краун-эфиры. пикратная экстракция

[anarchist]

добрый вечер!!!
Имеются данные по пикратной экстракции 1,10-диазо-18-краун-6 и фосфорилированного 1,10-диазо-18-краун-6(у атому азота с двух сторон имеются фосфонатные рукава (RO)2P(O)CH2C=C(CH3)
I
краун
I
(RO)2P(O)CH2C=C(CH3) )

Уровень экстракции катионов лития и аммония остался, как у исходного крауна, а вот катионов натрия и калия резко возросла.
Чем это можно объяснить?
Спасибо

извиняюсь за корявый рисунок...связь у атома азота и sp2-гибрид. атома углерода фосфоната

[Abwer]

Я вообще рисунка не вижу даже корявого

[anarchist]

Я вообще рисунка не вижу даже корявого

торможу...не могу файл прикрепить

[Tasha]

добрый вечер!!!
Имеются данные по пикратной экстракции 1,10-диазо-18-краун-6 и фосфорилированного 1,10-диазо-18-краун-6(у атому азота с двух сторон имеются фосфонатные рукава (RO)2P(O)CH2C=C(CH3)

1) Не диазО, а диазА!!!!!

Уровень экстракции катионов лития и аммония остался, как у исходного крауна, а вот катионов натрия и калия резко возросла.
Чем это можно объяснить?

2)Ессно координацией натрия с кислородами "фосфонатных рукавов".
При этом, литий и аммоний вписываются в полость крауна и "side arms" у цикла им фиолетово или почти фиолетово. А натрий и калий уже это чувствуют, .к. большие.

[anarchist]

Ессно координацией натрия с кислородами "фосфонатных рукавов".
При этом, литий и аммоний вписываются в полость крауна и "side arms" у цикла им фиолетово или почти фиолетово. А натрий и калий уже это чувствуют, .к. большие.

но ведь диаметр катиона аммония практически такой же как у калия...

[Константин_Б]

...но ведь диаметр катиона аммония практически такой же как у калия...

Угу, а речь шла про координацию натрия.

[anarchist]

...но ведь диаметр катиона аммония практически такой же как у калия...

Угу, а речь шла про координацию натрия.

Ну и почему же наличие фосфонатных рукавов сказывается на экстракции калия, но не влияет на экстракцию аммония, хотя радиусы их катионов приблизительно одинаковы?

[Tasha]

Ну и почему же наличие фосфонатных рукавов сказывается на экстракции калия, но не влияет на экстракцию аммония, хотя радиусы их катионов приблизительно одинаковы?

Потому, что координация иона аммония (читай, ашиков частицы NH4) по донорным атомам (читай, фосфонатным группам) слабее, чем у калия.
Атомы водорода (3 из четырех) д.б. координированы с кислородами крауна, оставшийся 4-й торчит вверх! Ручки у лиганда коротки чтобы его зацепить, следовательно, что краун, что краун с ручками, аммонию без разницы.
ЗЫ Сейчас попробую обезобразить ЭТО на картинке...

Это картинко призвано пояснить, что аммоний расположен таким образом, что 3 его водорода связываются в полости крауна. Уффф...

[anarchist]

[quote="Tasha"][/quote]
пасиба...