Формилирование фенолов

[Ivan110]

Есть нечто похожие: номер реакции BRN 850996 (Beilstein). Реактанты: фенол и формальдегид,
реагент 2-метил-5-гидроксиламинобензолсульфокислота. Продукт: 4-гидроксибензальдегид.
Правда в детали я не вдавался.

[Бухалыч]

Есть нечто похожие: номер реакции BRN 850996 (Beilstein). Реактанты: фенол и формальдегид,
реагент 2-метил-5-гидроксиламинобензолсульфокислота. Продукт: 4-гидроксибензальдегид.
Правда в детали я не вдавался.

Ivan110, а можно статейку? или сцылу

[Lexx]

А вы часом не какой-нибудь солянокислый гидроксиламин брали? Просто не верится, что такая реакция без катализа идет

[Ivan110]

Там ссылка на Patent DE 105798

[Бухалыч]

А вы часом не какой-нибудь солянокислый гидроксиламин брали? Просто не верится, что такая реакция без катализа идет

Да с катализом конечно. С щелочным
И кислый гидролиз потом

[Serty]

Интересненько... Я посмотрел, предполагаемый промежуточный нитрон, тоже так никто не делал, судя по БШ. Может стоит и его выделить, до кислого гидролиза? Или провести с ним 2+3-присоединение. Для подтверждения предложенного механизма...
Бухалыч - проверяй на нескольких фенолах, и если пойдет публикуй. Новый метод формилирование все же

[rombach]

Может, наверное, и без нитрона обойтись. Сначала гидроксиаминометилирование, потом отщепление воды и гидролиз (странная последовательность).
Выходит, что N-бензилгидроксиламин превращается в альдегид??
Патенты - сильная вещь!
DE103578A

[rombach]

А может и не обойтись. По крайней мере нитрон в таких условиях получается легко. В любом случае, реакция интересная, и если удастся довести ее до препаративного ума, будет здорово.

[Serty]

Сначала гидроксиаминометилирование, потом отщепление воды и гидролиз (странная последовательность).

Мне тоже это в голову приходило, но оказалось, что для N-бензилгидроксиламинов это неизвестно - 1189 реакций в БШ, и только одна приводит к альдегиду - окисление воздухом(1900). Для N-замещенных N-бензилгидроксиламинов я нашел 12 реакций дегидратирования в Шифф, в различных условиях. В общем надо смотреть, что там образуется до кислого гидролиза.