Формилирование фенолов

[Бухалыч]

Господа, меня интересуют ВСЕ известные Бейльштейну методы формилирования фенолов. Не могли бы вы найти и выложить?

[pH<7]

Все известные ОргСину методы уже посмотрел?
http://www.orgsyn.org/orgsyn/rxntypes/s ... ection=424 + вариации со ссылками

[Бухалыч]

Просто я придумал и успешно провел формилирование, и мне хотелось бы узнать, были ли прецеденты.

[S324]

проще описать свой метод.
думаю, никто не сворует

[StYV]

Еще проще - подайте заявку на патент. Тут и узнаете кто первый.
С уважением StYV.

[Бухалыч]

Ну, до метода еще кашлять и кашлять, буду отрабатывать (а нюансов там дофига), надеюсь, через месяцок-другой что-нибудь дельное выйдет.
А пока все-таки на Бейльштейн хотелось бы глянуть.

[rombach]

Мужчина, вы нарисуйте, что вам надо. Или словами скажите.
[img]http://smilies.sofrayt.com/^/aiw/secret.gif[/img]

[Бухалыч]

Мужчина, вы нарисуйте, что вам надо. Или словами скажите.
[img]http://smilies.sofrayt.com/^/aiw/secret.gif[/img]

Мне нужны все реакции из БШ, где reactant - фенол (в т.ч. замещенные), product - формилфенол.

[rombach]

Таких реакций больше трех тысяч. Вам нужны все сразу, или, может, возьмете частями?

[Бухалыч]

Таких реакций больше трех тысяч. Вам нужны все сразу, или, может, возьмете частями?

Мммм....
А если ограничиться только пара- и исключить всякие тривиальные типа Вильсмаера-Хаака, Хлороформа-Щелочи и т.п.?

[rombach]

А если ограничиться только пара- и исключить ...

Что, ручками? В БШ "Вильсмаера-Хаака, Хлороформа-Щелочи" нельзя автоматически исключить. Рисуйте формулу и не морочьте голову, Штирлиц вы наш...
Можно с заместителями R.

[Бухалыч]

А если ограничиться только пара- и исключить ...

Что, ручками? В БШ "Вильсмаера-Хаака, Хлороформа-Щелочи" нельзя автоматически исключить. Рисуйте формулу и не морочьте голову, Штирлиц вы наш...
Можно с заместителями R.

Эх...
Реакция такая:
2,6-диметилфенол + формалин + гидроксиламин

[rombach]

Так вас что, аминометилирование фенолов интересует?

[Бухалыч]

Так вас что, аминометилирование фенолов интересует?

Нет, меня интересует ФОРМИЛИРОВАНИЕ

[rombach]

А гидроксиламин там тогда с какого бока? Вы что, в смеси с гидроксиламином получили бензальдегид?

[Бухалыч]

Механизм я предполагаю такой:
фенол алкилируется формальдоксимом, дает бензилгидроксиламин,
который с формальдегидом дает нитрон,
который из Ar-CH2-N+(O-)=CH2 изомеризуется в Ar-CH=N+(O-)-CH3 и затем гидролизуется.

[Бухалыч]

А гидроксиламин там тогда с какого бока? Вы что, в смеси с гидроксиламином получили бензальдегид?

Да, получил.

[rombach]

Может это у вас не гидроксиламин был, а что-нибудь другое? Хлористый аммоний или натрий?
В БШ не нашлось ни одной реакции с участием фенола и гидроксиламина. 2,6-дизамещенный фенол с формальдегидом - 1077 реакций, но там в основном аминометилирование.

фенол алкилируется формальдоксимом, дает бензилгидроксиламин

реакции фенола с альдоксимом не описаны.

Описано, правда, диазотирование аминоанизолов, что дает затем с альдоксимом бензальдегид, но это немного не то.

[Бухалыч]

Может это у вас не гидроксиламин был, а что-нибудь другое? Хлористый аммоний или натрий?
В БШ не нашлось ни одной реакции с участием фенола и гидроксиламина. 2,6-дизамещенный фенол с формальдегидом - 1077 реакций, но там в основном аминометилирование.

фенол алкилируется формальдоксимом, дает бензилгидроксиламин

реакции фенола с альдоксимом не описаны.

Описано, правда, диазотирование аминоанизолов, что дает затем с альдоксимом бензальдегид, но это немного не то.

rombach, спасибо Вам большое за помощь

[rombach]

Дерзайте!