J.Chem.Soc.Dalton.Trans, 11,1991.3049-3054
Выход 35%
Подскажите можно ли заменить PhPOCl2, на что нибудь другое(например тионил), может кто-то уже такое делал
4-хлор-2,6-пиридиндикарбоновая кислота
4-хлор-2,6-пиридиндикарбоновая кислота
Нашел в Бельштейне следующее превращение
J.Chem.Soc.Dalton.Trans, 11,1991.3049-3054
Выход 35%
Подскажите можно ли заменить PhPOCl2, на что нибудь другое(например тионил), может кто-то уже такое делал
J.Chem.Soc.Dalton.Trans, 11,1991.3049-3054
Выход 35%
Подскажите можно ли заменить PhPOCl2, на что нибудь другое(например тионил), может кто-то уже такое делал
Последний раз редактировалось Abwer Чт ноя 22, 2007 5:02 pm, всего редактировалось 1 раз.
Re: 4-хлор-2,6-пиридиндикарбоновая кислота
на монокислоте доооолго греешь с тионилом и получаешь хлорангидрит 4-хлор-2-пиридинкарбоновой кислоты, а не кислоту 
Re: 4-хлор-2,6-пиридиндикарбоновая кислота
Да я так и написалS324 писал(а):на монокислоте доооолго греешь с тионилом и получаешь хлорангидрит 4-хлор-2-пиридинкарбоновой кислоты, а не кислоту
А что стоит ее водичкой, водичкой. Хлор в ней довольно крепко сидит, в ее амидах хлор замещали на амины только при 90-110 СRe: 4-хлор-2,6-пиридиндикарбоновая кислота
Да я так и написалS324 писал(а):на монокислоте доооолго греешь с тионилом и получаешь хлорангидрит 4-хлор-2-пиридинкарбоновой кислоты, а не кислоту
А что ее стоит потом водичкой, водичкой... хлор там довольно крепко сидит, у амидов его замещали при 90-110 С.
Извиняюсь, устроили путанницу. А еще и форум глюканул...
Фрагмент из отчетов:
Фрагмент из отчетов:
Делали по J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 2012–2021, где получали ее карбоксамид.Pyridine-2-carboxylic acid (1) (369 g, 3 mol) was placed into a 3 L flask. NaBr (20 g) and SOCl2 (1 L) were added. The reaction mixture was refluxed for 2 h. Then 500 mL more of SOCl2 was added. The mixture was refluxed for further 24 h. Excessive thionyl chloride was evaporated in vacuum. Yield of crude compound 2: 500 g (~100 %).
Methyl 4-Chloropyridine-2-carboxylate (3) Compound 2 (420 g, 2 mol) was treated with methanol (2 L) under cooling with ice-cold water. The resulting homogeneous mixture was stirred at room temperature for 16 h and evaporated in vacuum. The residue was dissolved in methanol (1.5 L). The solution was filtered through a layer of silica gel to remove sulfur, and the filtrate was evaporated. Yield of compound 3: 350 g (~100 %).
Иногда приходится, в конце цепочки было ~50гpH<7 писал(а):Это вы такими загрузками балуетесь?а как так 420 г (2 моль), заменили Сl на OMe и стало 350 г (100%)?
Как она хлорируется и откуда сера?
А методику писал не я, взял из отчета заказчику... Вот если он имеет такой же наметанный глаз, и не 2 моля там, и не 100% 
Раздолбаи!! И вообще они чистили только на 3-ей стадии, и на 3 стадии было 55%... У англичан амид получился с выходом 70% на 2 стадии. Другие ребята, которым я уже давал эту методику, его перегоняли, но подробностей не знаю.Сера получается на первой стадии, ведь по сути дела здесь SOCl2 здесь выступает и как окислитель. Механизм где-то видел, попробую найти.
Ссылки не нашел, только нашел первоисточник - Mosher; Look; J. Org. Chem.; 20; 1955; 283, 285. ни там долго выясняли не из-за примесей ли в SOCl2 это происходит. Но так по памяти, это вроде происходит через:
(Зарядики съелись при переносе ISIS ->ChemDraw, звиняйте)
Или что-то в этом роде. Я встречал и более забавные вещи с SOCl2. У меня вообще такое чуство, что если побольше, посильнее и погорячее, то может много чего получится забавного.
(Зарядики съелись при переносе ISIS ->ChemDraw, звиняйте)
Или что-то в этом роде. Я встречал и более забавные вещи с SOCl2. У меня вообще такое чуство, что если побольше, посильнее и погорячее, то может много чего получится забавного.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей