Снятие ацетила с замещенного фенола

[Cezar]

Требуется сделать это:


Гринвуд предлагает следующие варианты:

1) NaHCO3/MeOH/25 C
2) 3N HCl/acetone/refluxe
3) Aq. NH3/0 C
4) NaBH4/OH(CH2)2OH/40 C
5) TsOH/SiO2/toluene/80 C
6) Zn/MeOH

Вопрос, нужно, чтоб выдержал фосфинит. Склоняюсь к борогидриду или ПТСК в толуоле. Но я в фосфорной химии не большой специалист, а тут есть спецы, насколько я знаю.

[S324]

я за боргидрид

[Serty]

Мне кажется, что любой основный метод подойдет, но я то с фосфинитами не работал

[Cezar]

А почему основный? Тут еще один момент надо учитывать, что окисляется эта бяка по фосфору влет, так что выбирать метод нужно еще и исходя из возможности предотвратить окисление. Например, если использовать солянку, то из нее очень сложно будет удалить кислород.

[Serty]

О кислороде и речи нет - его не должно быть. А кислые методы мне не очень нравятся из-за того, что они могут расщепить и Ar-O-P. Ведь солянка в жестких условиях и ArOMe рвет...

[pH<7]

Что будет на феноле вместо ацетила?
Вообще, зачем так мучаться с этими фосфинитами? Просто хочется попробовать комлексы на фосфинитах?

[VOVAN CIR]

A что за Alk?
Предполагаю, что iPr или Cy

Может, если прикапать Alk2PNEt2 к фенолу то сварится напрямую

[Cezar]

Вообще, зачем так мучаться с этими фосфинитами? Просто хочется попробовать комлексы на фосфинитах?

Нада!

A что за Alk?
Предполагаю, что iPr или Cy
Может, если прикапать Alk2PNEt2 к фенолу то сварится напрямую

iPr или tBu.
А почему не каша получится? Делить это на колонке мне не очень в радость. ТСХ, блин, нормально не поставишь.

[VOVAN CIR]

А почему не каша получится? Делить это на колонке мне не очень в радость. ТСХ, блин, нормально не поставишь.

Амид мягче работет, думаю в эфире при r.t. в самый раз или поставьте реакцию в нэмэровой трубочке и будет ясно.

Такие штуки хорощо делить на каленом алюмоксиде

[Cherep]

А там катализатор типа тетразола не нужен? (По аналогии с фосфороамидитным методом синтеза фосфитов)

[Cezar]

Амид мягче работет, думаю в эфире при r.t. в самый раз или поставьте реакцию в нэмэровой трубочке и будет ясно.
Такие штуки хорощо делить на каленом алюмоксиде

Такие штуки тока на каленом алюмоксиде и живут. И хорошо каленом. Все равно я с амидом не понимаю. У меня исходник - фосфохлорид, ну, допустим, получу я из него фосфамид - он что без катализатора просто с фенолом реагировать будет? Фосфохлорид и тот с фенолятом пару часов жариться или с фенолом+ДМАП сутки. Амид по идее должен труднее реагировать. Потом я так и не понял, как мягкость реагента будет препятствовать реакции по второй фенольной группе?

[VOVAN CIR]

Амид мягче работет, думаю в эфире при r.t. в самый раз или поставьте реакцию в нэмэровой трубочке и будет ясно.
Такие штуки хорощо делить на каленом алюмоксиде

Такие штуки тока на каленом алюмоксиде и живут. И хорошо каленом. Все равно я с амидом не понимаю. У меня исходник - фосфохлорид, ну, допустим, получу я из него фосфамид - он что без катализатора просто с фенолом реагировать будет? Фосфохлорид и тот с фенолятом пару часов жариться или с фенолом+ДМАП сутки. Амид по идее должен труднее реагировать. Потом я так и не понял, как мягкость реагента будет препятствовать реакции по второй фенольной группе?

Не ожидал, что так медленно реагирует... тогда, наверно мое предложение отпадает
У меня с кислым СН протоном была серия, там очень медь(I) помогала и все шло при комнатной

[Deus]

кстати был селективный метод гидролиза ацетатов - вроде гидроксидом лития в крайне мягких условиях.

но сцылок не помню!

если надо - могу поискать.

[Cezar]

Надо, глянь, если не сложно.

[Deus]

я мутант и забыл.

щас ищу.