по поводу основания. Конечно обязательно или триэтиламин или дипеа добавить в 1,5 избытке на первой стади. 
.
COSY, NOESY, HMBC & HSQC - заключение было однозначным: амин идет в положение 2. А если учесть, что оно более стерически затрудненное, то думаю что и в трихлоронитропиридине будет также. Другое дело, что аминопиразол амин весьма своеобразный, и если причина в промежуточном комплексе, то для него может быть и по другому. Но у нас на обычных аминах и анилинах всегда было во 2. Это также подтвердилось химией - далее восстанавливали NO2 и циклизовали, оставляя при этом хлор. Против этого возразить трудно...Вот, вот по общетам так и выходит. А в титульном случае должно быть иначе, и стрерика здесь ни причемSerty писал(а):Когда работали с 3-NO2-2,6-Cl-Py проводили полное обследование
.И я о том же, что стерика здесь роль не играет. Извини, расчеты невнимательно посмотрел, не увидет -cynnamoyl писал(а):Вот, вот по общетам так и выходит. А в титульном случае должно быть иначе, и стрерика здесь ни причем
Так как расчеты дают такую картину, и опыта с трихлорнитропиридином непосредственно у меня не было, у меня появились сомнения действительно ли это достаточная аналогия. В любом случае стоит проверить предложенную методику. Однако доказать структуру будет нелегко.А вы попробуйте посчитать сигма-комплексы. Скорее всего именно их устойчивость будет играть одну из решающих ролей.cynnamoyl писал(а):Вот, вот по общетам так и выходит. А в титульном случае должно быть иначе, и стрерика здесь ни причемSerty писал(а):Когда работали с 3-NO2-2,6-Cl-Py проводили полное обследование
А ты уверен, что это изомер, а не бис-продукт? Уж больно Rf отличается.S324 писал(а):Решающую роль играет растворитель
поставил с бензиламином в этаноле с NaHCO3 - получил смесь изомеров: один с Rf=0.8(~80%), другой - Rf=0.3 (~10%), а в MeCN + DIPEA соотношение 50/50. Из спирта кристализуется первый изомер
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя
