Тиираны
Тиираны
Господа, не занимался ли кто из вас электрофильным раскрытием тииранов? В частности меня интересует превращение тииранов в винилсульфиды. Поделитесь пожалуста монографиями/обзорами, если есть.
Твой тииран в БШ не засветился, впрочем как и предлагаемая реакция. Наиболее близко, это раскрытие тииранов RCONCO c образованием RCONHCOS-C=C - Arbuzov,B.A. et al.; BACCAT; Bull.Acad.Sci.USSR Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.); EN; 20; 1971; 2432-2435; IASKA6; Izv. Akad. Nauk SSSR Ser. Khim.; RU; 20; 1971; 2567- 2570. Или аналогичное раскрытие аринами(из о-PhN2+COO-) с образованием Ph-S-С=С - Nakayama, Juzo; Takeue, Satoshi; Hoshino, Masamatsu; TELEAY; Tetrahedron Lett.; EN; 25; 25; 1984; 2679-2682. Был еще пример с MeI, но там с аллильной перегруппировнкой, да и тииран весьма своеобразный.
Тебе это поможет? Что-то ты зело хитрое придумал
Тебе это поможет? Что-то ты зело хитрое придумал
Мне просто нужно придумать удобную методику для таких диенчегов.Serty писал(а):Твой тииран в БШ не засветился, впрочем как и предлагаемая реакция. Наиболее близко, это раскрытие тииранов RCONCO c образованием RCONHCOS-C=C - Arbuzov,B.A. et al.; BACCAT; Bull.Acad.Sci.USSR Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.); EN; 20; 1971; 2432-2435; IASKA6; Izv. Akad. Nauk SSSR Ser. Khim.; RU; 20; 1971; 2567- 2570. Или аналогичное раскрытие аринами(из о-PhN2+COO-) с образованием Ph-S-С=С - Nakayama, Juzo; Takeue, Satoshi; Hoshino, Masamatsu; TELEAY; Tetrahedron Lett.; EN; 25; 25; 1984; 2679-2682. Был еще пример с MeI, но там с аллильной перегруппировнкой, да и тииран весьма своеобразный.
Тебе это поможет? Что-то ты зело хитрое придумал
Оптимально было бы в одну стадию алкилгалогенид + что-нибудь, чего сварил килограмм, в банку насыпал и успокоился.
Я подумывал про циклогексадиен + сульфенилхлориды, потом элиминировать АшХлор, но с этим всем возиться как-то не хочется.
Алкил сульфенилхлориды вещь не очень-то и доступная... И единственный пример того, о чем ты пишешь был на PhSCl - Hopkins,P.B.; Fuchs,P.L.; JOCEAH; J. Org. Chem.; EN; 43; 6; 1978; 1208-1217. Если интересно могу скинуть...Бухалыч писал(а):Оптимально было бы в одну стадию алкилгалогенид + что-нибудь, чего сварил килограмм, в банку насыпал и успокоился.
Я подумывал про циклогексадиен + сульфенилхлориды, потом элиминировать АшХлор, но с этим всем возиться как-то не хочется.
А тот тииран, который ты нарисовал, получается нормально? В принципе, можно попробовать, как ты первоначально задумывал, но боюсь AlkHal слишком слабые электрофилы. А вот с Et3O+BF4- может и сработать. Делается он относительно легко.
Да не, с галогенидами должно пойти. Сульфиды довольно легко алкилируются (видел даже алкилирование додецилметилульфида MeOH/HCl; сутки при 60 градусах)Serty писал(а): А тот тииран, который ты нарисовал, получается нормально? В принципе, можно попробовать, как ты первоначально задумывал, но боюсь AlkHal слишком слабые электрофилы. А вот с Et3O+BF4- может и сработать. Делается он относительно легко.
Сульфиды да, но тииран это особый сульфид... Я нашел единственный пример образования сульфониевой соли тиирана, кстати через Me3O+. Примеры раскрытия алкилгалидами есть, но тоже немного. Почемуто много примеров когда сразу мешают тииран, алкилгалид и фенолят. В общем есть смысл пробовать...Бухалыч писал(а):Да не, с галогенидами должно пойти. Сульфиды довольно легко алкилируются (видел даже алкилирование додецилметилульфида MeOH/HCl; сутки при 60 градусах)
Я-то его не хочу, я надеюсь, что диенофилы захотят...pH<7 писал(а):Ты его хочешь как диен или как?
____________________________
Сдается мне, что я лоханулся.
Взглянул я на этот тииран, и понял, что на его месте перегруппировался бы в 1,4-этилен-1,4-дигидротиофен.
Посмотрите пожалуста, есть ли таковой в БШ, и не элетрофилиминируется (вах!
) ли он до диенчега.
Последний раз редактировалось Бухалыч Чт окт 25, 2007 4:22 pm, всего редактировалось 1 раз.
Я не совсем понял, что ты имеешь ввиду - может нарисуешьБухалыч писал(а):Взглянул я на этот тииран, и понял, что на его месте перегруппировался бы в 3,4-этилен-3,4-дигидротиофен.
Посмотрите пожалуста, есть ли таковой в БШ, и не элетрофилиминируется (вах!
А про диены я уже писал - описан только с PhS-заместителем, и все...Пардон, описАлся. Уже исправил.Serty писал(а):Я не совсем понял, что ты имеешь ввиду - может нарисуешьБухалыч писал(а):Взглянул я на этот тииран, и понял, что на его месте перегруппировался бы в 3,4-этилен-3,4-дигидротиофен.
Посмотрите пожалуста, есть ли таковой в БШ, и не элетрофилиминируется (вах!
Я имел ввиду тиа[2,2,1]бициклогептен (в смысле циклогексен с серным мостиком в 3,6)
Спасибо, Serty.Serty писал(а):В БШ не засветился, и скорее всего не описан. Только производные. Так что новизна уже очевидна, осталось все это сделатьБухалыч писал(а):Я имел ввиду тиа[2,2,1]бициклогептен (в смысле циклогексен с серным мостиком в 3,6)
Осталось только убедить начальство позволить мне этим заняться.
И еще просьбочка. Не могли бы вы посмотреть получение 1,4-дигидротиофена из бутадиена и чего-нибудь, например, COS?
Или хотя бы, если и такого не сыщется, бутадиен плюс SCl2, затем цинк
COS то тут причем? Я посмотрел, 1,4-дигидротиофен в основном получают различным восстановлением тиофена. Метатезис(не предлагаюБухалыч писал(а):И еще просьбочка. Не могли бы вы посмотреть получение 1,4-дигидротиофена из бутадиена и чего-нибудь, например, COS?
). Наиболее близко к тому, что ты хочешь это из винилацетилена и NaSH - в exchange. С бутадиеном хорошо получается сульфон с SO2, но его восстановления я не нашел. Хотя недавно смотрел восстановление сульфонов - есть примеры(3,4-диметил) с LiAlH4 или DIBAH.Скорее тиофен получится. Хотя кто его знает, не описано...Или хотя бы, если и такого не сыщется, бутадиен плюс SCl2, затем цинк
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 15 гостей