Ароматизация 5,6-дигидро-1H-пиразинонового кольца

[Aleksander]

Уважаемые товарищи!!!
Перед мной встала следующая, неболшая, проблемка - необходимо ароматизировать 5,6-дигидро-1H-пиразиноновую систему:



У меня есть ссылочка на журнал, к большому моему сожалению его нет on-line , в нем описана ароматизация с помощью m-CPBA в метаноле, причем с хорошим выходом (~85%). Вопрос следующий - какое лучше брать соотношение m-CPBA : субстрат? может кто проводил подобные реакции, и может поделиться опытом

[Serty]

Твоя картинка не читается, а в exchange от тебя лежит пиразиноновая, а не пиридазиноновая система. Запутать всех хочешь Да и ссылку, если уж есть можно было и привести...
-----------
Bergman, Jan; Vallberg, Hans; ACHSE7; Acta Chem. Scand.; EN; 51; 6/7; 1997; 742-752 - Не такой уж редкий журнал, попроси в соотвествующем разделе может помогут.

А так по всему соотношение 1:1, по крайней мере с этого стоит начать. Хотя если бы я не видел эту ссылку, начал пробовать бы с MnO2 или DDQ

[Aleksander]

За название, извиняюь, не умотрел:) но уже исправил!!!
С картинками у меня вечные проблемы - никогда их не видно
Ссылочку на статью дать могу:

Author: Bergman, Jan; Vallberg, Hans
Journal: Acta Chem. Scand.
Volume: 51
Issue: 6/7
Date: 1997
CODEN: ACHSE7
Pages: 742-752

[Serty]

С картинками у меня вечные проблемы - никогда их не видно

Вроде бы такие картинки не должны высвечиваться в exchange, значит ты забыл поставить галочку когда загружал картинку. Там, где надпись "это картинка jpg/gif/png/bmp для сообщения на форуме"

[Aleksander]

С картинками у меня вечные проблемы - никогда их не видно

Вроде бы такие картинки не должны высвечиваться в exchange, значит ты забыл поставить галочку когда загружал картинку. Там, где надпись "это картинка jpg/gif/png/bmp для сообщения на форуме"

Неее, я еще раз попробывал, и галку поставил, но толку никакого!

[Cherep]

Пофиксил картинку.
Вернее путь к ней.
Смотрите внимательно - там расширение файла заглавнуми буквами! В винде, возможно это пофигу, а во юникс-подобных системах - нет.

UPD: то есть имена файлов Case Sensitive!
UPD2 то есть figure.GIF и figure.gif - это два разных файла

[Aleksander]

Пофиксил картинку.
Вернее путь к ней.
Смотрите внимательно - там расширение файла заглавнуми буквами! В винде, возможно это пофигу, а во юникс-подобных системах - нет.

UPD: то есть имена файлов Case Sensitive!
UPD2 то есть figure.GIF и figure.gif - это два разных файла

Врубился!!! Спасибо

[S324]

А фоздух часов 20 подуть?

[Phobos]

А фоздух часов 20 подуть?

Угу, есть такой метод. ДМФ или ДМСО, ацетат меди, вторичный амин, пробулькивать воздух.

[Demcha]

А можно ещё попробовать как с пиридазинонами - окислять бромом (экв. кол-во прикапывать) в уксусной кислоте при 60-70 градусах

[horks]

А можно попробовать хлоранил, DDQ, феррицианид калия или AgPy2MnO4

[Cherep]

А фоздух часов 20 подуть?

Угу, есть такой метод. ДМФ или ДМСО, ацетат меди, вторичный амин, пробулькивать воздух.

Наверняка, при ОЧЕНЬ хорошем перемешивании.

[Cherep]

А можно ещё попробовать как с пиридазинонами - окислять бромом (экв. кол-во прикапывать) в уксусной кислоте при 60-70 градусах

Хотел предложить... в пиридазинонах, возможно, идёт через бромирование енольной формы, сиречь электрофильное присоединение. А тут только если гомоенилят через азот сомневаюсь...

Вообще на русхиме, кажется, была книжка Comprehensive heterocyclic chemistry. Я бы там сначала посмотрел.

[Aleksander]

Мысль по поводу воздуха мне не оч нравиться - как то раз я решил такой метод опробывать, и в итоге получил адски черную бяку , хотя система была другая
Ароматизация цикла бромом в уксусе - Cherep прав, сомнительно, что пойдет!!!
А можно попробовать хлоранил, DDQ, феррицианид калия или AgPy2MnO4 - все довольно эгзотично, по крайней мере для меня

[Phobos]

Еще есть старинный способ - погреть градусов до 150-170 в декалине с серой.

[Aleksander]

Но всеже, если вернуться к m-PCBA, как вы думаете, какое надо брать её соотношение с субстратом????

[Serty]

Но всеже, если вернуться к m-PCBA, как вы думаете, какое надо брать её соотношение с субстратом????

Да я же отвечал - для начала 1:1, как в теории

[Serty]

Но всеже, если вернуться к m-PCBA, как вы думаете, какое надо брать её соотношение с субстратом????

Да я же отвечал - 1:1, как в теории

[Aleksander]

Но всеже, если вернуться к m-PCBA, как вы думаете, какое надо брать её соотношение с субстратом????

Да я же отвечал - 1:1, как в теории

Извиняк, не заметил

[horks]

MCPBA вроде редко бывает 100%, обычно содержит воду и хлорбензойную кислоту. Содержание MCPBA может варьироваться в широких пределах (в завис. от усл. хранения). Может окислить циклический азот до N-окиси.