Что за МакМари-подобный или метазезисоподобный Виттиг?

[OrganicChemist]

Уважаемые коллеги, наткнулся в патенте по синтезу меропенема CN101962383A на такую интересную реакцию (из III в VII). Кто-нибудь такое видел, чтобы сложные эфиры С=С-сочетались карбонилами в олефины? Реагент - триметифосфит в толуоле. Хочется написать в продуктах триметилфосфат, но как такое возможно? Органическую химию знаю неплохо, но такой дичи не видел. Методику цитирую ниже. Поделитесь мыслями, пожалуйста.

In the 500ml reaction flask; add 40.7g(0.0622mol) (3R; 4S)-3-[(R)-1-(tertiary butyl dimethyl Si base) ethyl]-4-[(2 ' S; 4 ' R)-1-(allyloxycarbonyl-1-dimethylin carbonyl) pyrrolidyl sulphur]-1-(allyl oxygen oxalyl group)-2-azetidinone (III) and 150 ml toluene; nitrogen protection adds 22 ml trimethyl phosphites (also can add 1 g Resorcinol again) down; in 60 ℃ the reaction 16 hours after; remove solvent under reduced pressure; add 300 ml re-crystallizing in ethyl acetate; collect solid; get 32.8g(0.0528mol in 40 ℃ of vacuum dryings; yield 85.0%) (5R; 6S; 8R; 2 ' S, 4 ' S)-[(R)-1-(tertiary butyl dimethyl Si base) ethyl]-3-[4-(1-allyloxycarbonyl-1-dimethylin carbonyl) pyrrolidyl sulphur]-6-(1-allyloxycarbonyl oxyethyl group)-1-azabicyclo [3.2.0]-hept-2-ene"-7-ketone-2-carboxylicesters (VII).

[Nickolas]

1) https://cpb.pharm.or.jp/cpb/200001/C01_0126.pdf
2)

DOI:

http://dx.doi.org/10.1248/cpb.31.768

[OrganicChemist]

1) https://cpb.pharm.or.jp/cpb/200001/C01_0126.pdf
2)

DOI:

http://dx.doi.org/10.1248/cpb.31.768

Дикая дичь. Чтобы триалкилфосфиты замещали карбонил в сложных эфирах, и затем соответствующие фосфораны вступали в реакцию с другими сложными эфирами.

[Nickolas]

Была статья про реакцию реагентов Виттига с амидами Вайнреба. Так вот они дают N-метокси енамины

А эту реакцию я тоже никогда не видел.

[OrganicChemist]

Была статья про реакцию реагентов Виттига с амидами Вайнреба. Так вот они дают N-метокси енамины

Но там хоть илид по-человечески сделали, а тут подряд 2 нечеловеческие реакции: что синтез илида, что его последующая реакция со сложноэфирным карбонилом.

[OrganicChemist]

Была статья про реакцию реагентов Виттига с амидами Вайнреба. Так вот они дают N-метокси енамины

Так умеет делать реагент Теббе-Петасиса с амидами и сложными эфирами, но илиды фосфора не думал, что так умеют.

[fullerist]

Илиды фосфора (и не только) могут реагировать с имидами (а соединение III имид, причем активированный еще одной карбонильной группой). Но илид надо как-то получить. Скорее всего, авторы что-то скромно опустили, чтобы патент был невоспроизводимым. Такое бывает, и довольно часто. Ясно, что триметилфосфит осуществить такое сдваивание карбонилов не может. Он не сможет сдвоить даже какой-нибудь октан-2,7-дион

[Nickolas]

Но илид надо как-то получить. Скорее всего, авторы что-то скромно опустили, чтобы патент был невоспроизводимым.

Похоже, что реакция известна с 80-х годов и независимо подтверждена разными группами.

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/ja00386a060

[Zord]

МакМари-такое произношение этой славной фамилии слышу впервые...Учебник написал МакМурри, иногда называют реакцией МакМьюри, иногда даже где то на википедии кличут МакМерри, так как правильно, кто в курсе?