Синтез ионных жидкостей

[StYV]

Вот интересный пример синтеза ионных жидкостей для интересующихся этим вопросом.

One-pot and Solventless Synthesis of Ionic Liquids under Ultrasonic Irradiation
Julien Estagera, Jean-Marc Lévêque*a, Giancarlo Cravottob, Luisa Boffab, Werner Bonrathc, Micheline Draye
Abstract
A novel method is described for the one-pot synthesis of various ionic liquids in a competitive time. By using ultrasonic irradiation, different families of nitrogen-bearing ionic liquids can be obtained in a solvent-free or in aqueous medium, which gives a greener touch to the overall process.
Synlett 0: 000A-000D
DOI: 10.1055/s-2007-984881

Если не сложно поместите эту статью в обменник.
С уважением StYV.

[МЕН]

Интересуемся! А о промышленном использовании ионных жидкостей что скажете?

[Сержл]

Есть такое, много для шлифовки сталей (точно в промышленных масштабах), а так, их куда только не пихают...хотя, в основном, пока фундаменталка.
Обзоры стоит глянуть, и все найдете.

[Myrsten]

Интересуемся! А о промышленном использовании ионных жидкостей что скажете?

Электролиты алюминирования. Негорючие. В старых работах их правда, ИЖ не называли.
Собсно с них и началась "мода" на ИЖ, американские работы 50-х годов.
Системы N-алкилпиридиний (хлорид, бромид) - алюминий (хлорид, бромид). Можно с добавкой ароматич. углеводорородов в качестве разбавителя и блескообразователя. Потом уже появились другие системы, например Et4NCl - AlCl3, работающая при бОльших температурах.
Применяется ли в _технологических_ количествах ставшие сейчас "классическими" ИЖ с диалкилимидазолий-катионом - вопрос.

[МЕН]

Эти системы подразумевают их использование в качестве электролитов в батареях, аккумуляторах, либо это для лабораторных нужд используется (например для алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу )?

Видел в сети заинтересованность немцев, да и не только их в лабораторной (полупромышленной) наработке подобных систем:
http://www.rsc.org/Publishing/ChemTech/ ... on_tap.asp
Перевод на рус.:http://www.chemistry.org.ua/scripts/new ... &newsid=50

[Myrsten]

Эти системы подразумевают их использование в качестве электролитов в батареях, аккумуляторах, либо это для лабораторных нужд используется (например для алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу )?

В исследовательских работах - для всего вышеперечисленного и многого другого. Насчет применеия в ХИТ - сдерживающий фактор - низкая электропроводность, по сравнению с электролитами на обычных молекулярных растворителях. А статей - масса. Хлоралюминатным системам, правда, были посвящены в основном ранние работы.

Что касается применений в катализе - хлоралюминатные ИЖ сами явяляются катализаторами (алкилирования, изомеризации), а ИЖ с иными анионами - пробуются как растворители. Насчет пром. внедрения в этом случае -

Что касается промышленного применения - то точно в качестве электролитов для нанесения гальваностегических покрытий из алюминия, причем уже давно, они есть подробно в еще советских справочниках. Только слов "ионные жидкости" там нет.

По патентной информации, в пилотных (литровых) количествах опробуются электролиты хромирования (м.б. еще и нанесения других металлов "водной" группы) в системах хлорид холина - CrCl3*6H2O Эти системы там также называют ионными жидкостями, хотя если быть точным - это скорее всего просто крепкие водные растворы.

[StYV]

Почему это привлекло внимание? Судя по картинке мешают в кучу все исходники, облучают ультразвуком и все - готово.
Интересно бы проверить это.
С уважением StYV.

[StYV]

Саму статью можно взять в обменнике.
С уважением StYV.

[Сержл]

АААтличная статья , реакция с бромидами (кватернизация идет и так за 40-50 мин), стадия обмена на PF6 занимает 3-4 минуты и при обычных условиях. Если бы он BF4 ввели, статья имела бы ценность. И куда делся (растворен в ИЖ, но не видно в протоне и углероде) побочный галогенид металла....

... это я отрецензировал , в Synlett часто скидывают статьи далеко не первого сорта.

[МЕН]

Благодарю за подробную информацию!!!

[Myrsten]

Если бы он BF4 ввели, статья имела бы ценность. И куда делся (растворен в ИЖ, но не видно в протоне и углероде) побочный галогенид металла....

Галогенид можно водой отмыть, благо сама ИЖ гидрофобна. Природа аниона довольно сильно влияет на величины сдвигов в ПМР для протонов кольца, так что, ИМХО, примесь должны были разглядеть.

Тут другой вопрос : какого цвета получается продукт ? А то сэкономив пару часов, можно получить нечто цвета сапога , а потом потратить дни на чистку на колонках с углем. В каком-то обзоре, кстати, значилось (без конкретики), что ИЖ УЗ не любят.

[Сержл]

Если бы он BF4 ввели, статья имела бы ценность. И куда делся (растворен в ИЖ, но не видно в протоне и углероде) побочный галогенид металла....

Галогенид можно водой отмыть, благо сама ИЖ гидрофобна. Природа аниона довольно сильно влияет на величины сдвигов в ПМР для протонов кольца, так что, ИМХО, примесь должны были разглядеть.

Тут другой вопрос : какого цвета получается продукт ? А то сэкономив пару часов, можно получить нечто цвета сапога , а потом потратить дни на чистку на колонках с углем. В каком-то обзоре, кстати, значилось (без конкретики), что ИЖ УЗ не любят.

Не, ну про воду и отмыв от соли они говорят в конце и уклончиво, обозначили только протон, углерод и воду.
Да, в протоне видны и бромиды и хлориды, торчат рядом с нужным продуктом, если концентрация воды в ДМСО вменяемая, либо широкие линии и без особой мультиплетности, я про колечко.

Про сапоги хорошо сказано, они так делать любят. Я в ИЖ потихоньку наигрался, ну не нравится мне из них экстрагировать хорошим объемом растворителей, да и сушить на вакууме после этого дела, когда все пенится, разлетается и лезет в шлифы и шланги.

[МЕН]

А если водичкой разбавить, а после уже саму очистку проводить???

[Сержл]

А если водичкой разбавить, а после уже саму очистку проводить???

ИЖ соли, в воде они растворимы и остатки последней отдают очень неохотно.

[Константин_Б]

Галогенид можно водой отмыть, благо сама ИЖ гидрофобна.

ИЖ соли, в воде они растворимы и остатки последней отдают очень неохотно.

Что то тут не сходится...

[Myrsten]

Что то тут не сходится...

Да все просто
ИЖ бывают гидрофобные, растворимые и гидролизующиеся.

С анионами PF6-, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N- и еще некоторыми другими -гидрофобные, в воде мало растворимы и растворяют в себе небольшое количество воды. (Тем не менее сушатся в вакууме тоже долго).

С анионами BF4-, NO3-, Hal-, CF3COO-, HF2- и многими другими - смешиваются с водой. Гигроскопичны. Некоторые хорошо экстрагируются хлористым метиленом, что может быть использовано для отмывки остатков галогенида.

Гидролизующиеся от воды дохнут на смерть (AlCl4-, Al2Cl7-, SbCl6-, и др.). Протонные примеси в из хлоралюминатных удаляются не осушкой, а фосгенированием.

[Сержл]

Ага, PF6 еще от воды и разлагается и несет HF, ну и темнеет за пару недель.

[Сержл]

Надыбал полезный большой набор абстрактов по использованию ИЖ, мож кому в диссер пригодится.

IL.pdf

[horks]

Че-то я не понял, ИЖ всюду рекламируют как зеленые растворители будущего.
А какой в этом смысл? Для лабораторных целей зеленость не особо значима.
А в промышленности вряд ли кто захочет иметь с ними дело. Совершенно непонятно
как их регенерировать и как выделять продукты реакций. А то, что регенерировать надо,
это ежу понятно, если взглянуть на цену.

Короче несогласен я и с ИЖ и с химегами, которые пишут статейки на тему того, что бла-бла-бла..
реакция Кневенагеля в ИЖ идет быстрее, чем в других растворителях.

[horks]

Интересно, когда люди из академии пишут обзорчики на тему того, какой зеленой станет наша планета с пререходом промышленности на ИЖ, они кого хотят обмануть?