Винюсь, и впрямь протупил, Вы правы - так и работетStYV писал(а):Не надо так пугать, ведь практически единственная халява. Скорее всего они знают, но им наплевать, ведь после 95 халявы то нет.
С уважением StYV.
Катализатор для ArCH(Me)-Hal + R2NH ???
Насколько я помню, бромид меди дает устойчивый комплекс с диметилсульфидом. Думаю, с аминами та же картина, то есть комплексация с идет амином, а не с алкил галидом.По-видимому CuI садится на галоген в Ar-Hal, образуя нестабильный, но реакционноспособный Ar-Hal*CuI,
Золотые слова:)Только аминирование арилгалогенидов имеет мало общего с аминированием алкилгалогенидов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Конечно дает, только как этот комплекс с амином (R2NH*CuI) может облегчить реакцию этого амина с галогенидом?Насколько я помню, бромид меди дает устойчивый комплекс с диметилсульфидом. Думаю, с аминами та же картина, то есть комплексация с идет амином, а не с алкил галидом.
Последний раз редактировалось chemist Ср июн 20, 2007 9:48 pm, всего редактировалось 1 раз.
I D E A = A u
Уф-ф, так вот где собака-то была зарытаLexx писал(а):статью кинул в обменник, выход там высокий
. Там в 11-ой референции ссылки на другие примеры, правда везде используются только ацетиленил-метил-хлориды, но это в первом приближении не шибко должно отличаться от рассматриваемых ArCH(Me)Cl.
СПАСИБОЧКИ КРЕПКОЕ
.I D E A = A u
С ацетиленами медь дает комплексы намного лучше, могут возникнуть сложности с этой реакцией...chemist писал(а):Уф-ф, так вот где собака-то была зарытаLexx писал(а):статью кинул в обменник, выход там высокий
Там в 11-ой референции ссылки на другие примеры, правда везде используются только ацетиленил-метил-хлориды, но это в первом приближении не шибко должно отличаться от рассматриваемых ArCH(Me)Cl.
СПАСИБОЧКИ КРЕПКОЕ
Нужно будет поварьировать растворители или вогнать лигандирующий заместительв орто-положение к ароматике
Спасибо, любезный Lexx, приятно с Вами иметь делоLexx писал(а):Кстати, там же в веб релизе лижит небольшой обзорчик Yoshinori Yamamoto по применению кислот Льюса для селективных реакций. Там правда о ваших реакциях насколько я успел заметить ни слова, но м.б. будет интересно. Залил его в обменник
.I D E A = A u
Сообщаю: с добавкой 5% мольн. Cu2Cl2 выход = 0%, весь хлорид дружно перешел в олиго-стирол (классная такая жвачкаLexx писал(а):ПожалуйстаНадеюсь поможет. О результатах только сообщите
, так что обоснованный пессимизм - здоровая весчь . Всем спасибо за внимание. Сегодня конец рабочей недели - пошел промывать организм от смерди тем, чего ключница наварила
.I D E A = A u
Re: Катализатор для ArCH(Me)-Hal + R2NH ???
Позвольте не согласится, недавно с этим маялись, правда у нас еще на фениле хинолин с довесками болтался, так из хлорида только и стирол получался, а вот из бромида ~20-30% вытянуть удалось. Использовали как основание DIPEA, а как растворитель DMSO(кстати его тоже подбирали из нескольких). Только там есть нюансик - бромид в DMSO не живет - даже ЯМР снять не успевали, так что смешивать нужно сразу...chemist писал(а):Нишиша не проходит, добавляй не добавляй поташ или соду! От природы галегена, кстати, тоже ничё не зависит (только больше или меньше стирольного полимера), так что тут скорее SN1, чем SN2.Сержл писал(а):Сыпани карбоната калия, все делать в спирте. Иногда фокус проходит, но не всегда, иногда выход 5-20%.
У нас, для получения бромидов использовались 2 способа:S324 писал(а):Я делал бромид из спирта с тионилбромидом, так после упарки бензола там уже 50% стирола было
1. 1.5экв PBr3 в DCM прибавляли при 0 С к спирту по инертом. Грели до комн. 2 час, разбавляли смесью Et2O-DCM, охлаждали до -20 С, и прибавляли нас. K2CO3. Отогревали до комн., насыпали Na2SO4 фильтровали и использовали без очистки. Выхода 20-30%
2. ~2мМ спирта в 5мл DCM обрабатывали 48%HBr(5мл) и грели при 60 С(баня). И так мешали, грели 1.5 суток. Охлаждали, а далее как в первом..
Выхода 70-95%, есно по HPLC...
Кстати бромиды лучше хранить при минусах, и то недолго
У меня в свое время с Ti(OiPr)4 ни хрена хорошего не вышло с ацетофенонами. А вот с композицией TiCl4-TEA, затем NaBH3CN получилось нормально для первичных аминов, 4- и 5-членных цикличиских вторичных, умеренно для 6-членных, и отвратно для нециклических. Использовать NaBH4 тоже можно, но там образуется изрядное количество ArCH(Me)-NH2*BH3 и отличить его по ЯМР непросто хотя на HPLC он идет существенно позже. Его придется дополнительно разлагать.chemist писал(а):Ну, если про катализатор ЭТОЙ реакции не вспомним, то пойдем по кетонному способу (NaHBH4+Ti(O-i-Pr)4 - восстановительное аминирование) или через соотв. спирт (катализатор - black Pd(0)).rombach писал(а):А другой способ получения не рассматривали? Например, из кетона.
Просто надо же иметь в арсенале средство для активации дубовости таких алкил-галогенидов
Уважаемый chemist!
Сегодня на портале наткнулся на ссылку http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 1/535.shtm
Может это поможет Вам в синтезе искомых продуктов.
С уважением StYV.
Сегодня на портале наткнулся на ссылку http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 1/535.shtm
Может это поможет Вам в синтезе искомых продуктов.
С уважением StYV.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей