Снятие PMB-защиты TFA

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
NIKI
Сообщения: 129
Зарегистрирован: Пн дек 12, 2011 9:06 pm

Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение NIKI » Вс апр 01, 2012 9:58 pm

Уважаемые, форумчане!
Кто-нить имел опыт общение с сабжем. Имеется затрудненный 6-членный циклический лактам, на азоте PMB.
Пробовал снимать TFA в дихлорметане, ноль эмоций. Оставил на день в чистой TFA, но надежды мало.
Может кто, что дельное может посоветовать. Да, окисление CAN не хотелось бы использовать, поскольку есть енольная группировка, которая тем не менее к кислоте устойчива,
что было проверено на аналогичных компаундах.

AVB
Сообщения: 179
Зарегистрирован: Пт янв 29, 2010 11:37 am

Re: Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение AVB » Вс апр 01, 2012 10:52 pm

гидрогенолиз?
Последний раз редактировалось AVB Пн апр 02, 2012 12:17 am, всего редактировалось 1 раз.

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение Serty » Вс апр 01, 2012 11:59 pm

Кипящей TFA снимали с лактамов DMB(2,4-dimethpxybenzyl). Не помню точно снимали ли с лактамов PMB, но с азолов приемлемой оказалась смесь TFA-H2SO4, можно также MsOH, и как крайний случай TfOH :)

NIKI
Сообщения: 129
Зарегистрирован: Пн дек 12, 2011 9:06 pm

Re: Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение NIKI » Пн апр 02, 2012 10:13 am

Спасибо!
Попорбую кипятить с TFA, так как более сильные кислоты нельзя использовать, либо действительно брать DMB, как более лабильную защиту.
... и опыт сын ошибок трудных... :)

NIKI
Сообщения: 129
Зарегистрирован: Пн дек 12, 2011 9:06 pm

Re: Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение NIKI » Пн апр 02, 2012 10:18 am

AVB писал(а):гидрогенолиз?
вообще бензильная группа с амидов снимается щелочными металлами в аминах, обычно натрий в аммиаке.
Чтобы напрямую гидрировалось - это редкий случай., а на моем субстрате это полностью исключено так как есть С=С связи.

Cherep
Сообщения: 23489
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Снятие PMB-защиты TFA

Сообщение Cherep » Пн апр 02, 2012 12:08 pm

PMB ещё вроде окислением удалаяют (Ce VI+, например)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей