хиральные Cbz-аминали

[Тюлень]

Добрый день, уважаемые! никто не сталкивался с подобной материей (полученной по Шверну из защищенных аминоспиртов). насколько они склонны к рацемизации?

[Сержл]

формулу хочу

[Тюлень]

читай рудзитиса и фельдмана)))

[amik]

Тюлень,
во-первых, у нас принято на Вы
во-вторых, так далеко Сержл'а на моей памяти не посылали ИМХО его пожелание вполне обосновано.

[maks]

во-вторых, так далеко Сержл'а на моей памяти не посылали

быстрый контрход итальянцев из 1994 года, за "кто замечен " в фальсификациях" там тоже речь о рацемизации шла

[Сержл]

читай рудзитиса и фельдмана)))

вот Вы плохо знаете содержательный материал этих учебников, составленных хорошими методистами, там нет аминоспиртов, Шверна, Cbz, аминалей.

[Тюлень]

да нет не послал. шутка! ну не помню как формулу перенести!!! Короче берем аминокислоту S-валин востанавливаем лагом и защищаем карбобензилоксикарбонилом. Потом окисляем до альдегида по Сверну. Полученный аминаль вроде склонен к рацемизации через енольную форму?

[Сержл]

Для проверки надо получить из рацемического валина и хирального по образцу, проколоть ВЭЖХ оба образца, хиральный можно и через пару дней для контроля. ВЭЖХ с хорошим набором хиральных колонок есть, если хотите, но Вам будет несколько дороже

[Тюлень]

капитализм процветает?!

[Semenych]

интересно, а Сверн не трогает NH-протон? он действительно так селективен?
если не ошибаюсь, например когда для тех же целей используют PCC(ПХХ), то азот защищают дважды, типа N(Bzl)Cbz..

[Dottie]

интересно, а Сверн не трогает NH-протон? он действительно так селективен?
если не ошибаюсь, например когда для тех же целей используют PCC(ПХХ), то азот защищают дважды, типа N(Bzl)Cbz..

простите за небольшой оффтоп, но все же спрошу, а есть примеры окисления первичного гидроксила именно эти реагентом при наличии в молекуле третичной аминной/амидной группы? очень интересно!

[Cherep]

какой это к ядрёной фене аминаль? аминали - это другая функциональная группа.

[maks]

какой это к ядрёной фене аминаль? аминали - это другая функциональная группа.

+1
видимо коллега Тюлень имеет ввиду что это и альдегид и амин (защищенный) , хотя конечно аминаль это не название для такого зверя

to Dottie and Semenych
кажется ничего дурного амиду Сверн не делает , третичному амину точно не знаю ,но причин вроде нет
оксид не ожидается

[Semenych]

to Dottie - в книге есть пример даж для вторич азота, про амиды пока не нашёл

[gugu]

Добрый день, уважаемые! никто не сталкивался с подобной материей (полученной по Шверну из защищенных аминоспиртов). насколько они склонны к рацемизации?

Не бойтесь рацемизации, бойтесь банального разложения. Делал такие вещества и по Сверну, и восстановлением Вайнреб-амидов алюмогидридом. Эти альдегиды разлагаются за 1-3 дня до неузнаваемости, если их не сразу же не переводить в какие-то дериваты. Рацемизации ни разу не заметил.

[Dottie]

to Dottie - в книге есть пример даж для вторич азота, про амиды пока не нашёл

Спасибо, почитаю!

[гаер*]

gugu всё привильно сказал(а), и через Вайнрэб-амиды получается хорошо, только нужно сразу дальше реагировать. "Аминали" - пять баллов за креатив!

[Upstream]

Последний обзор:
Aline Moulin, Jean Martinez and Jean-Alain Fehrentz. Synthesis of peptide aldehydes. Journal of Peptide Science 2007, 13, 1 - 15

Ganneau, Cécile; Moulin, Aline; Demange, Luc; Martinez, Jean; Fehrentz, Jean-Alain. The epimerization of peptide aldehydes—a systematic study. Journal of Peptide Science 2006, v.12(7), 497.

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1002/psc.751

Скопируйте в окошко Гугля "peptide aldehydes", если покажется мало.

[Тюлень]

Спасибо за обзор. Хотя у меня первый из них пролежал в холодильнике пару недель и химически с ним ничего не стало.