гидрохлориды аминов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
antonen
Сообщения: 684
Зарегистрирован: Вт мар 14, 2006 8:03 pm

гидрохлориды аминов

Сообщение antonen » Пт июн 08, 2007 10:27 am

Господа, возник вопрос. Как обычно восстанавливают гидрохлориды аминов до свободных? Я делаю с K2CO3 и вот чего не понимаю - почему при этом получается свободный амин, а не карбонат? Ведь если этот амин оставить на воздухе - минут за 30 соль получается.
И второй вопрос - как еще можно восстанавливать амины из гидрохлоридов в малых количествах 0.05-0.20 г?
Спасибо

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: гидрохлориды аминов

Сообщение rombach » Пт июн 08, 2007 11:11 am

antonen писал(а):Господа, возник вопрос. Как обычно восстанавливают гидрохлориды аминов до свободных? Я делаю с K2CO3 и вот чего не понимаю - почему при этом получается свободный амин, а не карбонат? Ведь если этот амин оставить на воздухе - минут за 30 соль получается.
И второй вопрос - как еще можно восстанавливать амины из гидрохлоридов в малых количествах 0.05-0.20 г?
Спасибо
Что-то с утра сегодня с терминологией беда.

ORG_
Сообщения: 16
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 8:31 pm

Сообщение ORG_ » Пт июн 08, 2007 11:14 am

в воздухе то нет карбоната кальция.
там CO2 - кислота. она с амином и реагирует. как ей и положено.

А карбонат кальция это - замаскированнное основание. оно реагирует с солью амина, как и положено основанию...

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пт июн 08, 2007 11:16 am

ORG_ писал(а):в воздухе то нет карбоната кальция.
там CO2 - кислота. она с амином и реагирует. как ей и положено.

А карьонат кальция это основание. оно реагирует с солью амина, как и положено основанию...
и не только с терминологией...

ORG_
Сообщения: 16
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 8:31 pm

Сообщение ORG_ » Пт июн 08, 2007 11:25 am

протонную теорию надо учить было.

:wink:

из нее совершенно ясно, что:

кислота + основание = основание + кислота.

остается только понять кто и где в вашем случае.

Амина гидрохлорид + поташ : в данном случае амин - кислота, поташ- основание

Амин + CO2: амин - основание, CO2 - кислота

а вообще это же 8 класс школы :lol:



а высаживать свободный амин: я вообще, в свое время делал жестко: NaOH. главное медленно и аккуратно капать, и мешалку посильнее включить. Впрочем, смотря какие амины, конечно.
Последний раз редактировалось ORG_ Пт июн 08, 2007 11:34 am, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пт июн 08, 2007 11:33 am

ORG_ писал(а):протонную теорию надо учить было.
...
а вообще это же 8 класс школы :lol:
Кальцый и калий двэ большие разныцы, однако...[img]http://smilies.sofrayt.com/^/aiw/buba.gif[/img]

ORG_
Сообщения: 16
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 8:31 pm

Сообщение ORG_ » Пт июн 08, 2007 11:36 am

это да. тут согласен. опечатка вышла. :)

Аватара пользователя
Сержл
Сообщения: 9875
Зарегистрирован: Пн авг 21, 2006 8:01 pm

Сообщение Сержл » Пт июн 08, 2007 11:48 am

ORG_ писал(а):протонную теорию надо учить было.

:wink:

из нее совершенно ясно, что:

кислота + основание = основание + кислота.

остается только понять кто и где в вашем случае.

Амина гидрохлорид + поташ : в данном случае амин - кислота, поташ- основание

Амин + CO2: амин - основание, CO2 - кислота

а вообще это же 8 класс школы :lol:



а высаживать свободный амин: я вообще, в свое время делал жестко: NaOH. главное медленно и аккуратно капать, и мешалку посильнее включить. Впрочем, смотря какие амины, конечно.
Потом желто-красную заразу надо перегнать, будет чистенкий. Ну и хранить в холодильнике в эксикаторе, на дно последнего сыпануть щелочи.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пт июн 08, 2007 12:15 pm

ORG_ писал(а):протонную теорию надо учить было.

амин - кислота, поташ- основание
...
амин - основание, CO2 - кислота

а вообще это же 8 класс школы
[img]http://smilies.sofrayt.com/^/aiw/wacko.gif[/img]
Пойти что-ли опять в восьмой класс, поучиться протонной теории...

antonen
Сообщения: 684
Зарегистрирован: Вт мар 14, 2006 8:03 pm

Сообщение antonen » Пт июн 08, 2007 12:47 pm

эээ... не надо тут про 8 класс :)

RNH2*HCl + K2CO3 --> RNH2 + KCl + H2O + CO2.
Ну и почему амин не хватает выделяющийся CO2?

Хотя похоже я в самом деле туплю и все идет по-другому,
RNH2*HCl + K2CO3 --> RNH2 + KCl + KHCO3.

Насчет перегнать и хранить в холодильнике - 0.05-0.20 г? :shock:

NaOH не подходит, сложноэфирная группа есть, кстати K2CO3 ведь тоже может напакостить или можно не опасаться?

Если взять NEt3 - насколько будет эффективно?

Аватара пользователя
Сержл
Сообщения: 9875
Зарегистрирован: Пн авг 21, 2006 8:01 pm

Сообщение Сержл » Пт июн 08, 2007 12:59 pm

antonen писал(а):эээ... не надо тут про 8 класс :)

RNH2*HCl + K2CO3 --> RNH2 + KCl + H2O + CO2.
Ну и почему амин не хватает выделяющийся CO2?

Хотя похоже я в самом деле туплю и все идет по-другому,
RNH2*HCl + K2CO3 --> RNH2 + KCl + KHCO3.

Насчет перегнать и хранить в холодильнике - 0.05-0.20 г? :shock:

NaOH не подходит, сложноэфирная группа есть, кстати K2CO3 ведь тоже может напакостить или можно не опасаться?

Если взять NEt3 - насколько будет эффективно?
NAOH на дне эксикатора, колба закрыта... 200 мг для Вас мало? Биохимики с 1 мг работают.

antonen
Сообщения: 684
Зарегистрирован: Вт мар 14, 2006 8:03 pm

Сообщение antonen » Пт июн 08, 2007 1:26 pm

Да нет, сам часто с 10 мг работаю. Просто не очень представляю как такие количества можно перегнать. И имхо такие количества удобнее хранить в растворе.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6985
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Пт июн 08, 2007 1:35 pm

Если амин нужно превратить, скажем, в амид, то вполне можно к соли амина добавить 2 экв. треэтиламина, а затем прикапать ангигрид или хлорид кислоты. А хранить амин до реакции таки лучше в виде соли. Если просто надо выделить чистый амин, то пропустить его через пипетку с ваткой, набитую basic aluminium oxide. Можно и на силике работать, в качестве элуента смесь дихлорометана с метанолом и раствором аммиака в метаноле.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

antonen
Сообщения: 684
Зарегистрирован: Вт мар 14, 2006 8:03 pm

Сообщение antonen » Пт июн 08, 2007 2:08 pm

Угу. Вот это интересней уже. А если просто помешать в растворе с окисью алюминия - будет эффект?
И не очень понимаю, как кислый силикагель может разложить соль.
Это испытанная методика? Просто мне проще с силикагелем работать, окись алюминия есть только нейтральная либо куском :)
Edit: опечатки

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пт июн 08, 2007 2:12 pm

antonen писал(а):И не очень понимаю, как кислый силикагель может разложить соль.
Phobos писал(а):... и раствором аммиака в метаноле.

antonen
Сообщения: 684
Зарегистрирован: Вт мар 14, 2006 8:03 pm

Сообщение antonen » Пт июн 08, 2007 2:20 pm

:oops: туплю что-то. А ведь завтра рабочий день

Аватара пользователя
horks
Сообщения: 865
Зарегистрирован: Пт янв 12, 2007 7:10 pm

Сообщение horks » Пт июн 08, 2007 8:06 pm

Почему нельзя просто нейтрализовать водный раствор гидрохлорида амина водным же NaOH (еще добавить NaCl, чтобы "высолить" амин), потом экстрагировать хлористым метиленом? Сложноэфирной группе ничего не будет если не греть долго.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Пт июн 15, 2007 11:17 pm

Поташа небось эквивалент берёте. Хорошо ли пузырилось? Гидрокарбонат же остаётся!
Carpe diem

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3483
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Сб июн 16, 2007 8:38 am

А зачем амины свободные хранить, ужель не проще их хранить в виде соли, а при необходимости перед реакцией переводить в свободный вид.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Пт июл 06, 2007 12:53 pm

С этим сталкивались неоднократно, особенно это тяжело если амин очень полярный, типа аминометилимидазола, да еще и дигидрохлорид. Использовали 2 способа:

1. Сажали амин на кислый катионит(Dowex, но думаю подойдет любой SO3H, но нужно как следует промыть) в кислой форме в воде или метаноле, можно водный EtOH или диоксан. Промывали метанолом, и снимали 20% Et2NH/MeOH, можно триэтиламин, но его упаривать немного дольше. Если все сделать аккуратно, то получается свободный амин, а HCl уходит с промывками. Этот способ удобен для маленьких количеств, так как смолы берется много.

2. Обработать MeONa/MeOH, заем подразбавить Et2O, и отфильтровать NaCl. Особенно полезно для дигидрохлоридов, а также оксалатов.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 15 гостей