+++Бромпроизводное ацетилацетона

[Asb]

Здравствуйте коллеги. Столкнулся с проблемой. Пробромировал ацетилацетон при температуре 0-(-5) градусов в среде вода-тетрахлорметан. Раствор в ccl4 отделил, промыл гидрокарбонатом и высушил над хлористым кальцием, растворитель упарил на роторе. Полученное желтоватое масло на удивление через часа 3-4 начало зеленеть и превратилось зелено-коричневую жидкость. Коллеги подскажите, что могло случиться с 3-бромпентан-2,4-дионом?

[ Post made via iPad ]

[mercaptan]

Дерьмится...

В енольной форме может как-то олиго/поли/меризуется...
Не газит?
Если не конечный, то лучше синтез в метилене делать, при выделении р-р подсушить CaCl₂, сдекантировать и сразу в некст степ!

[S324]

промывка гидрокарбонатом абы-как не проходит ))
нужно на мешалочке 2-3 часа крутить и менять гидрокарбонат

[Vittorio]

Есть опасения, что сабж может раствориться нацело в содовом растворе в силу хорошей СН-кислотности; я бы отмывал не содой, а многократно водой.
У меня еще мысль возникла такая - у бромпроизводных сильных СН-кислоты выражен бромирующий/окислительный эффект, как вот у бромнитрометана или бромида кислоты Мельдрума, за счет диссоциации по уравниению:
Br-A = Br⁺ + A^-
ЕМНИП, альфа-бромацетоуксусный может перегруппировываться в гамма-бромацетоуксусный (где-то такое видел).
М.б. и здесь что-то типа такого имеет место?

[VVV_Pt]

Вообще галогенкетоны вещества загадочные (это я так шутя, просто много неустойчивых). А вы имете дело с бромкетоном дикетосоединения с активной метиленовой группой. Там целая сборная процессов будет идти, даже если он чистый, что в принципе маловероятно, а если его перегонять, то только в высоком ваууме при низкой температуре, и то ему не сильно комфортно будет.
Если вам не принципиально, возьмите доступный такой же хлоркетон. Он и не дорогой , но если время поджимает то легко делается из ацетилацетона и сульфурилхлорида. Перегоняется, но тоже через буквально 1 день чернеет даже в холодильнике, его сразу пользовать нужно. А бромировать ацетилацетон дело неблагодарное, там ко всему прочему всегда смесь продуктов выходит, причем она не разделяется, та как по температурам кипения почти одинаковые.