СделатьSerty писал(а):Тогда уж не обратная, а скорее прямая, что-то типа цианофазы, в гексане. Но тогда реактив золотой будетЛюбитель_Манниха писал(а):...Ну там же не обязательно содержащие воду элюенты надо юзатьЕсли есть доступ к препаративу и возможность подобрать элюент, ИМХО это лучший вариант
![]()
Очистка от алкена
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Очистка от алкена
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Очистка от алкена
Ради любопытсва глянул в Reaxys - примеры озонолиза есть и с TMS эфирами и с алкилбромидами.
Интересно нельзя ли выморозить бромид ? Его т. пл. никто не определял, но так исходя из лохматости структуры он должен плавится повыше чем сабж.
Интересно нельзя ли выморозить бромид ? Его т. пл. никто не определял, но так исходя из лохматости структуры он должен плавится повыше чем сабж.
Re: Очистка от алкена
уголь с нитратом серебра было бы интересно, но увы, в обоих соединениях есть бром. а что если прямо бромид серебра взять - даст ли он пи-комплекс, да еще с таким мохнатым алкеном?
Re: Очистка от алкена
Думаю, бромид не будет реагировать из-за своей нерастворимости.
Re: Очистка от алкена
Коллега, а не могли бы Вы нарисовать реакцию, приводящую к означенной смеси?S324 писал(а):это конечное вещество, ничего менять нельзя ((
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Очистка от алкена

чистого спирта небыло
был, правда, раз случайно, когда после гриньяра РМ сразу обработали TMSCl на холоду и сразу экстракция (в этих условиях силилирование не пошло)
но и после обработки чистого спирта TMSCN алкен лезет
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: Очистка от алкена
Странно, что у вас на стадии получения спирта идет побочно элиминирование. Вряд ли хлорид аммония создаст слишком кислую среду для элиминирования.
Re: Очистка от алкена
почему кислую? там видно под действием алкоголята пряма до обработки, вон, когда загасили хлорсиланом у них чета вроде E1cB и не пошло, а потом они CN вводят и он видно дает алкен, может сделать опять чистый спирт и его хлорсиланом просилилировать?
Re: Очистка от алкена
А вот перед силилированием отделить алкен не пробовали? Там-то как раз должно прекрасно делиться и на обычной колонке...S324 писал(а):чистого спирта не было
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Очистка от алкена
S324 писал(а):но и после обработки чистого спирта TMSCN алкен лезет
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: Очистка от алкена
Извините, коллега, упустил эту фразу...S324 писал(а):S324 писал(а):но и после обработки чистого спирта TMSCN алкен лезет
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Очистка от алкена
так, а если взять другой силилирующий реагент? например BSA, ну или еще что может тут найдете 
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Очистка от алкена
как до обработки может пойти элиминирование? Там же магниевый алкоголят. Уходящей группой тогда должна быть BrMgO(-), что выглядит неправдоподобно.Maloy писал(а):почему кислую? там видно под действием алкоголята пряма до обработки, вон, когда загасили хлорсиланом у них чета вроде E1cB и не пошло, а потом они CN вводят и он видно дает алкен, может сделать опять чистый спирт и его хлорсиланом просилилировать?
S324 пишет, что чистого спирта не было после Гриньяра, значит, элиминирование прошло на стадии обработки РС и выделения продукта.
Если получить чистый спирт и обработать его TMSOTf, то проблема, думаю, должна решиться.
Re: Очистка от алкена
эти спирты очень нежные.
если после гриньяра РМ обработать на холоду кислотой, то сразу алкен получается.
а тут может и хлорида аммония хвтило, а может само по себе. хз.
если после гриньяра РМ обработать на холоду кислотой, то сразу алкен получается.
а тут может и хлорида аммония хвтило, а может само по себе. хз.
Кохайтеся, чорнобриві...
-
Natalie_L
Re: Очистка от алкена
Надо было отделять алкен на стадии спирта, в любом случае.S324 писал(а):эти спирты очень нежные.
если после гриньяра РМ обработать на холоду кислотой, то сразу алкен получается.
а тут может и хлорида аммония хвтило, а может само по себе. хз.
Re: Очистка от алкена
советовать конечно легко, но может Д-А с активным диеном уберет его
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Очистка от алкена
А может бораном его? В книге Т.Грин утверждается, что TMS устойчив к действию (C5H11)2BH. Даже гидролизовать не надо, только чтоб не летел.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Очистка от алкена
Бромоспирт, кстати, продается, т.е. устойчив.
JPM2 Pharmaceuticals Product List
Catalog Publication Date: 16 Apr 2012
Order Number: JPM2-00-1605
Purity: 95%
Quantity: 5g, Price: $275
Quantity: 10g, Price: $415
Substance Information:
CAS Registry Number:21871-76-1
Chemical Name: 2-Pentanol, 5-bromo-2-methyl-
Supplier Name: Address Contact Information Status: JPM2 Pharmaceuticals 3-H Gill Street, Suite 400 Woburn, MA 01801
USA Phone: 508.397.7337 Fax: 508-960-2948 Email: info.jpm2pharm@gmail.com
Я бы вышел с самого начала из доступного гамма-лактона, 2 экв. метилгриньяра дают диол. Кидаем диол на холоду в DMF/Et3N, добавляем 1 экв. тозилхлорида, он идет селективно на первичный гидроксил. Добавляем 1 экв. TMS-Cl, закрываем третичный гидроксил. Если повезет, наш тозилат будет кристаллическим и его можно будет почистить. Если нет, можно поставить нитротозилат, или даже динитро, они как правило, дают кристаллические производные. Если совсем повезет, реакция будет достаточно чистой, алкен не получим и кристаллизовать ничего не надо - охлаждаем, фильтруем Et3N-HCl (он из ДМФа выпадает), кидаем в фильтрат избыток бромида натрия, крутим при ~40 С на ночь, получаем полное замещение. Доливаем воду, экстрагируем гексаном, упариваем, перегоняем.
JPM2 Pharmaceuticals Product List
Catalog Publication Date: 16 Apr 2012
Order Number: JPM2-00-1605
Purity: 95%
Quantity: 5g, Price: $275
Quantity: 10g, Price: $415
Substance Information:
CAS Registry Number:21871-76-1
Chemical Name: 2-Pentanol, 5-bromo-2-methyl-
Supplier Name: Address Contact Information Status: JPM2 Pharmaceuticals 3-H Gill Street, Suite 400 Woburn, MA 01801
USA Phone: 508.397.7337 Fax: 508-960-2948 Email: info.jpm2pharm@gmail.com
Я бы вышел с самого начала из доступного гамма-лактона, 2 экв. метилгриньяра дают диол. Кидаем диол на холоду в DMF/Et3N, добавляем 1 экв. тозилхлорида, он идет селективно на первичный гидроксил. Добавляем 1 экв. TMS-Cl, закрываем третичный гидроксил. Если повезет, наш тозилат будет кристаллическим и его можно будет почистить. Если нет, можно поставить нитротозилат, или даже динитро, они как правило, дают кристаллические производные. Если совсем повезет, реакция будет достаточно чистой, алкен не получим и кристаллизовать ничего не надо - охлаждаем, фильтруем Et3N-HCl (он из ДМФа выпадает), кидаем в фильтрат избыток бромида натрия, крутим при ~40 С на ночь, получаем полное замещение. Доливаем воду, экстрагируем гексаном, упариваем, перегоняем.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Очистка от алкена
А может бораном обдать? Одним эквивалентом в расчёте на алкен, а затем отмыть водой алкилбороновую кислоту не составит труда. Если мыть ледяной водой, то силил стопудов выживет.
Какие к чёрту правила?!? Рывок вперёд и никаких правил!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей