Новости химической науки > Органический дайджест 456

В этом номере дайджеста: трехкомпонентное сочетание ариламинов, терминальных алкинов и хинонов, катализируемое медью; получение ацильных радикалов из ароматических карбоновых кислот; органокаталитическая биомиметическая стратегия позволит осуществить асимметрический умполунг иминов; циклоамидирование нитроалкенов нитрилами и катализируемое железом кросс-сочетание фенолов и аминов.

Куо Чу Хвонг (Kuo Chu Hwang) описывает первый успешный пример применения индуцируемого видимым светом медь-катализируемого процесса взаимодействия ариламинов и терминальных алкинов с бензохинонами [1].

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506579

Предложенная трехкомпонентная система позволяет использовать широкий круг коммерчески доступных терминальных алкинов в качестве компонентов для одностадийного региоселективного синтеза функционализированных индолов. Более того, новый метод представляет собой атомно-экономичный процесс получения сложных индолов из доступных исходных веществ при облучении видимым светом. Новый протокол позволяет избежать применения дорогих металлосодержащих катализаторов и жестких условий реакции.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506432

Карл-Йохан Валентин (Carl-Johan Wallentin) сообщает, что простые и доступные карбоновые кислоты могут использоваться в качестве прекурсоров ацильных радикалов в результате применения простых фото-редокс катализаторов [2].

Протекающий через стадию образования реакционноспособного интемедиата-ангидрида, редокс-нейтральный процесс позволяет быстро и в мягких условиях получать ценные гетероциклические соединения. Для нового синтетического протокола не нужно использовать источники ультрафиолета, высокие температуру и давление, оловосодержащие реагенты или пероксиды.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506872

Марио Вейзер (Mario Waser) демонстрирует, как разработанный им недавно метод энантиоселективного органокаталитического биомиметического трансаминирования обеспечивает элегантный подход к синтезу хиральных аминов [3].

В присутствии асимметрического катализатора фазового переноса промежуточно образующиеся анионные частицы вступают в асимметрическую реакцию формирования связи С-С.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201508442

Цзижен Жу (Xigeng Zhou) впервые применил комплексы редкоземельных металлов для каталитической реакции циклоамидирования аминоалкенов с нитрилами [4].

Разработанная реакция позволяет осуществлять синтез замещенных 2-имидазолинов и тетрагидропиримидинов с высоким выходом в реакции, условия которой достаточно просто обеспечить и поддерживать. Методология может оказаться эффективной для синтеза содержащих симметричные и асимметричные мостики диимидазолины.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506698

Кристоф Дарсел (Christophe Darcel) разработал общий и простой реакционных протокол, представляющий катализируемое комплексами железа α-алкилирование кетонов первичными спиртами [5].

Катализатором процесса является комплекс, близкий по строению к комплексу Кнолькера, который применяется в количестве 2 мольных процентов в присутствии карбоната цезия (10 мольных процентов). Применение 2-аминобензилового спирта в качестве алкилирующего реагента позволяет осуществить «зелёный» синтез хинолиновых производных.

Обзоры недели: катализируемые металлом процессы β-функционализации акцепторов Михаэля за счет восстановительных реакций радикального присоединения [6] и обзор, посвященный десятилетней истории диарилпролинол-силиловых эфиров [7].

Источники: [1] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506579; [2] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506432; [3] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506872; [4] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201508442; [5] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201506698; [6] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201505231; [7] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201503920

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез