Новости химической науки > Органический дайджест 426

В этом выпуске дайджеста: новое ароматическое соединение карборазин; аэробный синтез четвертичных α-гидроксифосфонатов; катализируемый медью синтез β-арилоксилакрилатов; стереоселективный синтез пипеколиновых кислот и полный синтез бруцеоллина J.

Неорганический бензол, боразен, известен давно, также давно известно, что он обладает рядом свойств, аналогичных свойствам «обычного», органического бензола.

Рисунок из New J. Chem., 2015,39, 2483

Неерадж Мисра (Neeraj Misra) описывает «гибрид» бензола и боразена – гетероциклическое соединение, содержащие атомы C, B и N в противоположных вершинах шестиугольника. Этот новый гетероцикл, которому было дано название «карборазин» (“carborazine”), характеризуется симметрией C_2h и ароматичностью [1].

В отличие от бензола и боразена, у карборазина не вырождены энергетические уровни, и он отличается относительно небольшим энергетическим зазором между НСМО и ВЗМО. Исследователи также продемонстрировали возможность получения карборазин-содержащих аналогов фенола, анилина и нафталина, что позволяет надеяться на применение нового гетероцикла в качестве строительного блока для органического синтеза.

Рисунок из New J. Chem., 2015,39, 1579

Лицзюнь Гу (Lijun Gu) описывает эффективное катализируемое медью прямое гидроксилирование фосфонатов [2].

Предложенная методика может стать эффективным инструментом синтеза четвертичных α-гидроксифосфонатов, которые получаются с хорошими выходами. Малостадийность, региоселективность и возможность применять протокол к субстратам с широким набором функциональных групп делает его альтернативой для известных способов получения гидроксифосфонатов.

Рисунок из New J. Chem., 2015, 39, 1567

Цзи-Пин Ван (Jie-Ping Wan) получил арилоксилакрилаты, используя трехкомпонентную реакционную систему, в состав которой входят фенолы, ацилхлориды и реагенты Виттига в присутствии меди и глюкозы как «зеленого» лиганда [3].

Получен широкий ряд β-арилоксилакрилатов с хорошим выходом.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 526

Маурицио Таддеи (Maurizio Taddei) предлагает новый синтетический подход, основанный на катализируемом индием аллилировании глиоксилатов, сочетании по Хеку и катализируемом родием циклокарбонилировании, позволяющий получить энантиомерно чистые полизамещенные пипеколиновые кислоты [4].

Предложенная схема реакции также может использоваться для получения различных замещенных производных пиперидина.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 548

Даттатрайя Дете (Dattatraya H. Dethe) разработал простой биомиметический асимметрический подход к синтезу (+)-бруцеоллина J ((+)-bruceolline J) [5].

Метод синтеза в качестве основных стадий включает асимметрическое дигидроксилирование по Шарплессу и катализируемое кислотой Льюиса циклопента[b]аннелирование.

Обзоры недели: обзор, посвященный газовым сенсорам на основе орагнических полевых транзисторов [6]; обзор, посвященный созданию мультиферроценильных металлоциклов и металлоклеток, а также их применению [7]; обзор, посвященный циклопарафениленам и родственным нанообручам [8] и обзор, раскрывающий особенности замещения спиртов N-нуклеофилами в условиях металлокомплексного катализа [9].

Источник: [1] New J. Chem., 2015,39, 2483; DOI: 10.1039/C4NJ02089H; [2] New J. Chem., 2015,39, 1579; DOI: 10.1039/C4NJ02072C; [3] New J. Chem., 2015,39, 1567; DOI: 10.1039/C4NJ02010C; [4] Org. Chem. Front., 2015,2, 526; DOI: 10.1039/C5QO00025D; [5] Org. Chem. Front., 2015,2, 548; DOI: 10.1039/C5QO00030K; [6] Chem. Soc. Rev., 2015,44, 2087; DOI: 10.1039/C4CS00326H; [7] Chem. Soc. Rev., 2015,44, 2148; DOI: 10.1039/C5CS00022J; [8] Chem. Soc. Rev., 2015,44, 2221; DOI: 10.1039/C4CS00366G; [9] Chem. Soc. Rev., 2015,44, 2305; DOI: 10.1039/C4CS00496E

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез