Новости химической науки > Органический дайджест 422

В этом номере дайджеста: алкил- и арилтиоалкилирование олефинов; наночастицы палладия в глицерине – новый катализатор органического синтеза; нуклеофильное присоединение анилинов к нитроалканам; окислительное расщепление аллиловых эфиров оксоаммонийными солями и бисфункционализирование алкенов, ускоряемое производными гипервалентного йода.

Такаси Коике (Takashi Koike) разработал удобный и безопасный для окружающей среды протокол алкил- и арилтиоалкилирования олефинов [1].

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 319

Катализатором фотоокисления является комплекс иридия [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(bpy)](PF₆) (dF(CF₃)ppy – 5-трифторметил-2-(2,4-дифторфенил)пиридин, bpy – 2,2′-бипиридин), он индуцирует эффективное окисление ряда алкил- и арилтиоалкилтрифторборатов при освещении видимым светом при комнатной температуре, приводя к образованию α-тиоалкильных радикалов, которые, реагируя с электрононедостаточными олефинами, дают продукты присоединения с высокими выходами.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 312

Монсеррат Гомес (Montserrat Gómez) сообщает о том, что наночастицы палладия, иммобилизованные в глицерине, были успешно использованы в качестве катализаторов многостадийных синтезов гетероциклов [2].

Примерами катализируемых процессов являются двух- и трехкомпонентные сочетания, сопровождающиеся внутримолекулярной циклизацией и образованием N-замещенных (на)фталилимидов, изоиндол-1-онов и тетрагидроизохинолин-1,3-дионов с высокими выходами.

Дуалистичное поведение наночастиц палладия, которые можно отнести и к гомо-, и к гетерогенным катализаторам, последовательные сочетание/циклизация/гидрирование могут быть проведены в режиме one pot без выделения интермедиатов. Каталитически активная фаза глицерин/наночастицы палладия может быть использована десять раз без потери каталитической активности и селективности.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 4289

Александр Аксенов (Alexander V. Aksenov) обнаружил, что инициируемая фенилпропаноламином переполяризация связиспособствует эффективному нуклеофильному присоединению неактивированных олефинов к нитроалканам, приводящему к образованию N-гидроксиимидамидов [3].

Последние вступают в последовательные процессы циклоконденсации с производными, содержащими OH или NHR-группы в орто-положении, позволяя получить бензоксазолы и бензимидазолы.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 4255

Николас Лидбитер (Nicholas E. Leadbeater) описывает способ окислительного расщепления аллильных эфиров до соответствующих им альдегидов, катализируемый оксоамонийными солями [4].

При мягком нагревании двухфазной системы процесс расщепления протекает быстро, позволяя получить широкий ряд α,β-ненасыщенных альдегидов и кетонов.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 4255

Ханьфен Дин (Hanfeng Ding) описывает катализируемую производными гипервалентного йода дифункционализацию винилфенолов [5].

Предложенные трансформации применимы к широкому ряду и алкенов, и нуклеофильных субстратов, позволяя проводить быстрый синтез 3-замещенных индолов и 2-замещенных индолизинов с хорошими выходами и высокой диастереоселективностью.

Обзоры недели: обзор, посвященный применению реакции Уги в синтезе гетероциклов [6]; обзор, посвященный комплексам металлов побочной подгруппы 4 группы с N-гетероциклическими карбенами [7] и катализ реакций кросс-сочетания с образованием связей С–С и С-гетероатом металлоорганическими каркасными структурами [8].

Источники: [1] Org. Chem. Front., 2015, 2, 319; DOI: 10.1039/C4QO00352G; [2] Org. Chem. Front., 2015, 2, 312; DOI: 10.1039/C4QO00338A; [3] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 4289; DOI: 10.1039/C5OB00131E; [4] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 4255; DOI: 10.1039/C5OB00270B; [5] Chem. Commun., 2015, 51, 6399; DOI: 10.1039/C5CC00441A; [6] Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 1836; DOI: 10.1039/C4CS00253A; [7] Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 1898; DOI: 10.1039/C4CS00441H; [8] Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 1922; DOI: 10.1039/C4CS00254G

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез