Новости химической науки > Органический дайджест 375

В этом номере дайджеста: органокатализатор эпоксидирования алкенов; двустадийный синтез высокочистых 2,2-дифторэтиламинов; кросс-сочетание α,α-дигалогенкетонов по Негиси; сольватохромные флуоресцентные 2-замещенные-3-этинилхиноксалины и катализируемое палладием аэробное олефинирование полифтораренов.

Христофорос Кокотос (Christoforos G. Kokotos) сообщает о дешевом, быстром, безопасным для окружающей среды и протекающем с большой скоростью процессе окисления олефинов до соответствующих эпоксидов в условиях катализа полифторалкилкетонами [1].

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo5003938

Наиболее эффективным катализатором эпоксидирования алкенов оказался 2,2,2-трифторацетофенон, который при загрузке 2-5 молярных процентов и использовании пероксида водорода в качестве окислителя обеспечивает хемоселективное эпоксидирование моно-, ди- и тризамещенных олефинов, получая эпоксиды с выходами от высоких до количественных.

Рисунок из US Patent 8,637,673

Луи (N. Lui) и Антонс (Antons) описывают процесс получения 2,2-дифторэтиламинов, которые являются ключевыми интермедиатами в синтезе ряда химикатов сельскохозяйственного назначения, в первую очередь – инсектицидов [2].

Так, синтез дифторэтиламина 4 можно осуществить в две стадии. Первая стадия представляет собой конденсацию амина 1 и альдегида 2, протекающее без добавления других реагентов. После удаления воды, выделяющейся в процессе конденсации сульфатом магния и удаления растворителя сырой имин 3 очищается простой перегонкой. Выход 3 составляет 93.8%.

На второй стадии 3 гидрируют водородом на никеле Ренея или боргидридом натрия. В результате этого можно получить целевой продукт 4 с выходом 86-96.7%. Суммарно двустадийный процесс позволяет получать очень высокие выходы целевого продукта с высокой степенью чистоты.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (14), 5520

Грегори Фу (Gregory C. Fu) описывает метод каталитического эантиоселективного синтеза третичных фторалканов с помощью реакции Негисис участием рацемических α-галоген-α-фторкетонов; реакция представляет собой первое асимметрическое кросс-сочетание, в котором в качестве электрофилов используются геминальные дигалогениды [3].

Селективная реакция связи C–Br (или C–Cl) в присутствии связи C–F может быть достигнуто с помощью каталитической системы никель/бисоксазолин. Продукты кросс-сочетания, энантиообогащенные третичные α-фторкетоны могут быть конвертированы в различные -fluoroketones, can be converted into an array of interesting organofluorine compounds.

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, 79 (8), 3296

Томас Мюллер (Thomas J. J. Müller) заявляет, что 2-замещенные-3-этинилхиноксалины могут быть получены быстро и с отличными выходами с помощью синтез в четырехкомпонентной системе, содержащей электроноизбыточные π-нуклеофилы, оксалилхлориды, терминалььные алкины и 1,2-диаминоарены [4].

Целевые соединения проявляют флуоресцентные свойства и отличаются выраженной сольватохромией.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 18, 2962

Синьян Жан (Xingang Zhang) приводит пример первого катализируемого палладием аэробного олефинирование полифтораренов [5].

В качестве окислителя реакции используется молекулярный кислород, синтетический протокол позволяет без проблем получать структуры, интересные для специалистов по биохимии и материаловедению.

Обзоры недели: обзор, посвященный текущим достижениям химии оксазиридинов [6]; трифторметилтриметилсилану и его реакциям [7] и реакциям кросс-сочетания в присутствии дийодида самария [8].

Источник: [1] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo5003938; [2] US Patent 8,637,673; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (14), 5520; DOI: 10.1021/ja501815p; [4] J. Org. Chem., 2014, 79 (8), 3296; DOI: 10.1021/jo4025978; [5] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 18, 2962; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.03.096; [6] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400611n; [7] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400473a; [8] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400685r

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез