Новости химической науки > Органический дайджест 373

В этом номере дайджеста: синтез энантиомерно обогащенных триарилметанов; общий и энантиоселективныйметод синтеза пентоз; трифторметилирование активированных алкенов без металлокомплексных катализаторов; карботрифторметилирование енкарбаматов и селективность в катализируемых золотом и серебром реакциях 2-пропинилокси-6-фторпиридинов с ариламинами.

Кэтлин Крудден (Cathleen M. Crudden) описывает кросс-сочетание хиральных, энантиомерно обогащенных дибензилбороновых эфиров по Сузуки-Миаюре [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412159g

Реакция протекает с практически полным сохранением стереохимии исходных субстратов, позволяя получать триарилметаны, вещества, обладающие высокой биологической активностью, которые сложно получить в энантиомерно чистой форме, используя другие методы синтеза.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja502205q

Дэвид МакМиллан (David W. C. MacMillan) сообщает об эффективном способе получения биологически значимых производных пентоз. Основой новой синтетической стратегии является энантиоселективное α-окисление, протекающее в присутствии хирального амина и катализатора, содержащего двухвалентную медь [2].

Последующее альдольное сочетание по Мукаяме позволяет ввести в структуру субстрата большое количество различных строительных блоков, содержащих два атома углерода. Получающиеся с помощью этого способа лактоновые интермедиаты представляют собой удобную платформу для дальнейшей реакции, что и было продемонстрировано на примере получения широкого круга С-нуклеозидов и фторированных пентоз. Новый метод также был использован для синтеза ряда фармацевтически активных соединений, ряд из которых в настоящее время применяется в клинической практике.

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo500515x

Хуа Вонг (Hua Wang) описывает протекающий без применения переходных металлов и дешевый синтетический протокол для получения CF₃-содержащих оксоиндолов с помощью трифторметилирования активированных алкенов реагентом Ланглуа (CF₃SO₂Na) [3].

Предложенная методология, которая позволяет использовать очень дешевый реагент для введения группы CF₃ и простой окислитель позволяет получать CF₃-содержащие оксоиндолы с самыми различными функциональными группами.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (4), 1240; DOI: 10.1021/ol500374e

Жеральдин Массон (Géraldine Masson) сообщает о фоторедокс-катализируемом процессе трифторметилирования енкарбаматов. В реакции, о которой сообщается, источником CF₃ является реагент Тоньи, сама реакция протекает по катион-радикальному маршруту [4].

В оптимизированных условиях, в которых в качестве фотокатализатора использовался [Ru(bpy)₃(PF₆)₂], можно провести двойную функционализацию серии различных замещенных енкарбаматов, используя O-, N- и C-нуклеофилы.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (4), 1240; DOI: 10.1021/ol500374e

Фабьен Гагож (Fabien Gagosz) описывает результаты исследования, посвященного реакции доступных 2-пропинилокси-6-фторпиридинов с ариламинами в условиях катализа производными золота или серебра [5].

Продемонстрировано, что в зависимости от металла, входящего в состав катализатора, можно получить два типа изомерных производных оксазолпиридиниминов, представляющих собой необычные гетероциклы. Выходы продуктов варьируются от умеренных до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный способу синтеза гликофталоцианинов [6]; синтезу γ-бутенолидов и α,β-ненасыщенных γ-бутиролактамов присоединением нуклеофилов винильного ряда к акцепторам Михаэля [7]; реакциям 1,4-диполярного циклоприсоединения и родственным им процессам [8] и обзор, посвященный роли внутримолекулярных реакций Дильса-Альдера в тандемных и каскадных химических процессах [9].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412159g; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja502205q; [3] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo500515x; [4] Org. Lett., 2014, 16 (4), 1240; DOI: 10.1021/ol500374e; [5] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol500939v; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 17, 2681; DOI: 10.1016/j.tet.2014.01.058; [7] Tetrahedron, 2014, 70, 16, 2595; DOI: 10.1016/j.tet.2014.01.057; [8] Tetrahedron, 2014, 70, 19, 3085; DOI: 10.1016/j.tet.2014.03.014; [9] Tetrahedron, 2014, 70, 18, 2857; DOI: 10.1016/j.tet.2014.02.048

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез