Новости химической науки > Органический дайджест 348

В этом номере дайджеста: простой механизм каталитической реакции сочетания α-карбонильных соединений с функционализированными аминами; каскадная фторфункционализация индолов; двухстадийный синтез фосфатных ионных жидкостей; One-pot синтез мультизамещенных кватерфенилов и циклопропанов и четырехкомпонентный синтез производных пиранпиразолов в режиме one pot.

Давид МакМиллан (David W. C. MacMillan) сообщает о прямом α-аминировании кетонов, сложных эфиров и альдегидов, катализируемом медьсодержащими катализаторами [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4096472

В присутствии каталитических количеств бромида двухвалентной меди широкий круг карбонильных и аминовых субстратов подвергаются сочетанию с образованием синтетически ценных α-замещенных фрагментов. Предполагается, что реакция протекает через каталитическое образование α-бромкарбонильных соединений, затем происходит нуклеофильное замещение брома амином и регенерация катализатора.

Практическая ценность обнаруженной реакции была продемонстрирована с помощью одностадийного синтеза двух важных фармацевтических агентов – плавикса (Plavix) и амфепрамона (amfepramone).

Рисунок из Chem. Commun., 2013,49, 10602

Хун Дунг (Hung A. Duong) описывает каскадную фторфункционализация индолов, приводя пример образования связей C–C, C–F и C–O за счет электрофильного фторирования N-фторбензолсульфонимидом [2].

Применение О-нуклеофила, связанного с атомом азота индола позволяет осуществлять синтез полициклических фторированных производных индолов из простых прекурсоров с выходом 40-63%.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 9947

Диалкилфосфатные ионные жидкости представляют собой полезные растворители для растворения целлюлозы и проведения каталитических реакций. Вим Дехаен (Wim Dehaen) описывает новый подход к синтезу гидрофобных фосфатных ионных жидкостей [3].

Метод включает в себя окисление легкого в синтезе H-фосфонатного прекурсора с помощью безопасного и экологически дружественного пероксида водорода.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 10036

Мень-Янь Чань (Meng-Yang Chang) описывает эффективный одностадийный синтез полифункциолнализированных кватерфенилов 3 или циклопропанов 4 из замещенных халконов 1 и сульфонов 2 с хорошими выходами с помощью региоселективного [3C+3C] или [1C+2C] циклообразования [4].

Разработанная реакция отличается мягкими условиями, возможностью использовать субстраты с различными функциональными группами, а также не требует металлокомплексного катализатора. Протокол синтеза позволяет обеспечить новый альтернативный путь синтеза кватерфенилов и циклопропанов.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 25, 9931

Жань-Хой Жан (Zhan-Hui Zhang) сообщает, что меглумин (meglumine) может использоваться как высокоэффективный и возобновляемый катализатор синтеза серий производных пиранпиразола в результате четырехкомпонентного процесса, в котором карбонильное соединение или изатин, гидразингидрат, нитрил малоновой кислоты и β-кетоэфир реагируют в режиме one-pot в водно-этанольной смеси [5].

Как было обнаружено, катализатор эффективно работает при комнатной температуре, позволяя получать соответствующие дигидропирано[2,3-c]пиразолы или спиро[индолин-3,4′-пирано[2,3-c]пиразолы] с хорошим выходом.

Обзоры недели: могут оказаться интересными обзоры, посвященные лабораторным катализируемым комплексами переходных металлов реакциям образования олефинов, протекающим за счет образования связи С=С [6] и реакциям фрагментирования связей С–С [7].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4096472; [2] Chem. Commun., 2013, 49, 10602; DOI: 10.1039/C3CC46564K; [3] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 9947; DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.074; [4] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 10036; DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.060; [5] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 25, 9931: DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.082; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 43, 11206; DOI: 10.1002/anie.201303916; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 43, 11222; DOI: 10.1002/anie.201209833

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез