Новости химической науки > Соединение с тройной связью бор-кислород

Использовав стабилизирующее влияние платины, исследовательская группа химиков-неоргаников, руководителем которой является Хольгер Брауншвайг (Holger Braunschweig) из Университета Вюрцбурга (Германия) смогли создать необходимые условия для получения интереснейшего соединения – стабильного соединения с тройной связью бор-кислород.

Новое соединение представляет интерес не только как первое стабильное металлоорганическое соединение с бороксильным лигандом, оксоборильный комплекс платины наряду с родственными соединениями может оказаться полезным в качестве строительных материалов или в катализе.

Результаты рентгеноструктурного анализа молекулы транс-[(Cy³P)²BrPt(BO)] (слева) и π-молекулярные орбитали модельного комплекса транс-[(Me₃P)₂BrPt(BO)] (2') (справа). (Рисунок из Science 2010, 328, 345)

Бор характеризуется существенным недостатком электронов, который обычно компенсируется за счет образования многоцентровых многоэлектронных связей, в образовании которых принимают участие электроны соседних с бором атомов. Информация о двойных или тройных связях, образованных бором куда менее представительна.

Ранее в группе Лай-Шенг Вонг (Lai-Sheng Wang) из Университета Браун в газовой фазе были зафиксированы частицы Au₂B≡O, тройная связь B≡O которых прочна настолько же, насколько прочна тройная связь в изоэлектронных оксоборилу фрагментах C≡N и C≡O. Так как нитрильная группа C≡N и моноксид углерода C≡O давно применяются в качестве лигандво в координационной химии, заманчиво было бы получить координационное соединение с бороксильным лигандом B≡O. В группе Брауншвайга было продемонстрировано, что координационные соединения с лигандом B≡O могут быть стабилизированы за счет образования связи платина-бор.

В группе Брауншвайга ранее была продемонстрирована возможность стабилизации связи B≡N за счет образования иминоборильных комплексов переходных металлов. Основываясь на закономерностях, полученных при стабилизации связи B≡N, Брауншвайг, Кристоф Радацкий (Krzysztof Radacki) и Ахим Шнайдер (Achim Schneider) получили комплекс с лигандом B≡O, обработав фосфиновый комплекс платины Pt(PR₃)₂ (заместитель R – циклогексил) толуольным раствором Br₂BOSi(CH₃)₃ при комнатной температуре. Образующийся при взаимодействии интермедиат элиминирует BrSi(CH₃)₃, образуя комплекс [(PR₃)₂BrPt–B≡O], содержащий бороксильный лиганд B≡O.

Полученный комплекс отличается неожиданно высокой термо- и фотоустойчивостью, даже при обработке комплекса тиофенилатом аммония лиганд B≡O не покидает координационную сферу комплекса, тиофенильная группа замещает бромидный ацидолиганд, образуя бис-фосфин-триофенил- окособорильный комплекс.

Армин Берндт (Armin Berndt) из Университета Филиппса (Марбург, Германия), специалист по соединениям бора с кратными связями и ароматическим производным бора отмечает, что получение устойчивого соединения с тройной связью бор-кислород представляет собой вершину экспериментального мастерства в области стабилизации необычных соединений бора комплексами металлов.

Источник: Science 2010, 328, 345

метки статьи: #квантовая химия, #новые материалы, #органическая химия, #элементоорганическая химия