главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. галогенкарбоновые кислоты производят от назв. карбоновых кислот с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, например С1СН₂СООН-хлоруксусная к-та, СН₂С1СНС1СООН - -дихлорпропионовая.

галогенкарбоновые кислоты вступают в реакции, характерные для карбоновых кислот и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду Г. к., Г. к., Г. к. Тригалогенуксусные кислоты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН₂СООН + НА -> АСН₂СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH₂, SH, CN. Под действием водных растворов щелочей наряду с замещением атома галогена от Г. к. отщепляется HHal, например: RCH(Hal)CH₂COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизе Г. к. и Г. к. образуются лактоны. например: ,

где n=2,3

Эфиры Г. к. при взаимод. с карбонильными соед. в присутствии сильных оснований превращ. в эфиры глицидных кислот (р-ция Дарзана), в присутствии Zn - в эфиры гидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), например:

галогенкарбоновые кислоты и их производные присоединяются к непредельным соед. в присутствии трет-бутилпероксида: На1СН₂СООН + RCH=CH₂ -> RCH₂CH₂CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в реакцию теломеризации.

Методы получения галогенкарбоновые кислоты:

1. Введение галогена в карбоновые кислоты-прямое галогенирование к-т или их производных в присутствии катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным кислотам; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые кислоты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов. галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием. гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие галогенкарбоновые кислоты применяют в промышленности; так, монохлоруксусную кислоту - в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных кислот. Дихлоруксусная и хлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. веществ (напр., пантотеновой кислоты), хлорэнантовая и хлорпеларгоновая к-ты - для получения полиамидов, некоторые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда галогенкарбоновые кислоты - гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной кислоты-инсектицид и родентицид. См., например, Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты, Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота.

Многие галогенкарбоновые кислоты обладают раздражающим действием; ПДК галогенкарбоновые кислоты 1-5 мг/м³, Г. к. 5-10 мг/м³. Эфиры низших галогенкарбоновые кислоты-ла-криматоры.

Лит.:Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.