СТЕФЕНА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов из нитрилов действием на последние НС1 и SnCl2 с послед. гидролизом промежуточно образующейся соли альдимина:
В реакцию вступают мн. алифатич., жирно-ароматич., ароматич. и некоторые гетероциклич. нитрилы. Р-цию обычно проводят при комнатной температуре, насыщая газообразным НСl суспензию безводного SnCl2 в сухом диэтиловом эфире.
Затем к суспензии при перемешивании приливают раствор нитрила в диэтиловом эфире, выпавший осадок соли альдимина отделяют и гидролизуют нагреванием с водой. Выход альдегидов в ряде случаев возрастает (он может достигать 90%), если вместо диэтилового эфира используют этилацетат или этилформиат, вместо SnCl2-SnBr2, а также при предварит. насыщении раствора нитрила в диэтиловом эфире газообразным HCl.
стефена реакция не универсальна. Мн. нитрилы не удалось вовлечь в нее из-за стерич. препятствий или низкой реакц. способности цианогруппы. Электронодонорные заместители увеличивают нуклеоф. свойства цианогруппы и облегчают реакцию, электроноакцепторные - замедляют ее.
Механизм стефена реакция включает неск. стадий:
При действии на соль альдимина (I) спиртов или третичных аминов м. б. получены соотв. ацетали RCH(OR)2 или альдимины RCH = NH. Алифатич. нитрилы нормального строения, содержащие семь и более атомов углерода, вместо альдегидов образуют смесь диамида RCH(NHCOR)2 и амида RC(O)NH2.
В условиях стефена реакция динитрилы двухосновных карбоновых кислот алифатич. ряда образуют нитрилиевые соли, некоторые гетероциклич. нитрилы-первичные амины, например:
Часто в рамках стефена реакция рассматривают и др. реакции восстановления нитрилов, ведущие к образованию альдегидов, например реакцию с LiAlH4 или с никелем Ренея в среде муравьиной кислоты, поскольку все они протекают через промежут. альдимины.
стефена реакция используют в орг. синтезе для получения альдегидов и их некоторых производных. Р-ция открыта в 1925 Г. Сте-феном.
Лит.: Моветтиг Э., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 288-332; Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972. С. К. Смирнов.
