| поиск |
|
| Соединение | Т. пл., °С | Т. кип., °С |
|
| ||
| Диметилдибромсилан (CH3)2SiBr2 | -58 | 112 | 1,727 | 1,469* | ||
| Диметилдифторсилан (CH3)2siF2. | -87 | 2/748 мм рт. ст. | - | | ||
| Триметилиодсилан (CH3)3SiI | - | 106/734 мм рт. ст. | 1,470 | 1,474 | ||
| Триметилбромсилан (CH3)3SiBr | -43 | 80 | 1,172 | 1,422 | ||
| Триметилфторсилан (CH3)3SiF | -74 | 19/730 мм рт. ст. | 0,793** | - | ||
| Этилтрибромсилан C2H5SiBr3 | -80 | 160/750 мм рт. ст. | 2,079 | 1,515* | ||
| Этилтрифторсилан C2H5SiF3 | -105 | -4 | 1,227*** | _ | ||
| Диэтилдииодсилан (C2H5)2SiI2 | _ | 221 | 1,971 | 1,571 | ||
| Винилтрихлорсилан CH2=CHSiCl3 | _. | 92 | 1,242 | 1,429 | ||
| Метилвинилдихлорсилан (CH3)(CH2=CH)SiCl2 | _ | 93 | 1,086 | 1,427 | ||
| Хлорметилтрихлорсилан ClCH2SiCl3 | - | 116/750 мм рт. ст. | 1,444 | 1,453 | ||
| Трифенилхлорсилан (C6H5)3SiCI | 97 | 378 | - | - | ||
| Метилфенилдихлорсилан (CH3)(C6H5)SiCl2 | _ | 203 | 1,182 | 1,518 | ||
| Трифенилбромсилан (C6H5)3SiBr | 120 | 201/1 мм рт. ст. | | - | ||
| Фенилтрифторсилан C6H5SiF3 | -19 | 101 | 1,216 | 1,411 | ||
| Пентаметилхлордисилан (CH3)3SiSi(CH3)2Cl | _ | 135 | 0,868 | 1,443 | ||
| бис-(Диметилхлорсилил) метан [Cl(CH3)2Si]2CH2 . | _ | 175 | 1,016 | 1,448 | ||
| (Изоцианато) диметилхлорсилан (OCN)(CH3)2SiCl | - | 103 | 1,075 | 1,414 | ||
| Метилхлорметилдихлорсилан (CH3)(ClCH2)SiCl2 | - | 121,5 | 1,285 | 1,450 | ||
| b-Цианоэтилметилдихлорсилан (CH3)(NCCH2CH2)SiCl2 .... | - | 215,75 | 1,201 | 1,455 | ||
* При 25°С. ** При 0°С. *** При -76°С.
Устойчивость органогалогенсиланы к нагреванию зависит от природы орг. радикала у атома Si, энергии и степени ионности связи Si — Hal и понижается в ряду: Si—F (энергия связи 561,46 кДж/моль, степень ионности 70%) > Si—Cl (377,1 кДж/моль, 30%) > Si —Вг (305,87 кДж/моль, 22%) > Si—I (230,45 кДж/моль, 8%). Так, (CH3)3SiF не разлагается при нагр. до 600 °С, PhSiСl3-до 400 °С, а бром-и исдсодержащие органогалогенсиланы разлагаются при нагр. при более низких температурах. органогалогенсиланы образуют азеотропные смеси с орг. и кремнийорг. сосд., а также комплексы с аминами. диэтиловым эфиром и др.
Для органогалогенсиланы характерны реакции нуклеоф. замещения. Гидролиз и гидролитич. конденсация органогалогенсиланы в зависимости от условий процесса приводят к силанолам или силоксанам (см. Орга-носилоксаны):
органогалогенсиланы вступают в реакции со спиртами. алкоголятами щелочных металлов. орг. и неорг. кислотами и их солями. реактивами Гриньяра. Аммонолиз и аминолиз органохлорсиланов в зависимости от природы орг. радикала у атома Si, амина и условий реакции приводит либо к образованию аминосилиль-ных производных, либо к силазанам (см. Органосилазаны):
R = Alk, Ar, H При взаимодействии органогалогенсиланы с цианидом. изоцианатом. тио-изоцианатом Ag (или тиомочевиной) образуются соотв. циано-, изоцианато- и тиоизоцианатоорганосиланы:
Гетерофункцион. конденсация органогалогенсиланы с силанолами, алкокси-, ацилокси- и аминосиланами приводит к образованию мономеров, используемых в синтезе линейных и циклич. олигомеров и полимеров (см. Кремнийорганические полимеры), напр.:
При взаимодействии органогалогенсиланы с металлич. Na при 110-140 °С образуются ди-, три- и полиорганосиланы. 2R3SiCl + + 2Na 
R3SiSiR3 + 2NaCl. Таким путем получены поли-диметилсиланы [—(CH3)2Si—]n с высокой мол. массой.
С оксидами металлов органогалогенсиланы реагируют с образованием орга-носилоксанов. органогалогенсиланы способны также расщеплять силоксановые связи, на чем основаны лаб. и пром. синтезы т. наз. теломеров:
органогалогенсиланы способны к обмену галогенов. что используют в лаб. практике, например:
Для органогалогенсиланы характерны реакции диспропорционирования. которые являются одним из методов синтеза галогенкарбосиланов, налр.:
Практич. значение имеет хлорирование органогалогенсиланы по орг. радикалу, для которого разработаны фотохим., каталитич. жидкостные и парофазные методы. Нежелат. побочный процесс в этих реакциях- отрыв орг. радикала:
В качестве хлорирующих агентов используют также S2Cl2 и SO2Cl2, катализаторы-соли Fe, AlCl3, PCl3, SbCl3, I2 и др. Для метильных производных проходит селективное хлорирование одной и той же группы вплоть до образования ССl3-производных. Галоген в орг. радикале м. б. замещен на амино-, карбокси-, циано- и др. группы.
Осн. методы синтеза. 1) Взаимод. SiCl4 с реактивами Гриньяра:
Этот метод применяют в промышленности для получения органогалогенсиланы с разл. орг. радикалами у атома Si. Можно использовать также литий-, цинк- и натрийорг. соединения. 2) Прямой синтез (наиб. экономичный из пром. методов) - взаимод. алкил-и арилгалогенидов с кремнием при 250-350 или 500-600 °С соотв. в присутствии Сu или с использованием кремнемедного сплава в реакторах с мех. перемешиванием в псевдоожижен-ном слое, в вибрац. режиме или под давлением.
3) Высокотемпературное дегидрохлорирование смеси орг. галогенидов и орг. или неорг. гидридхлорсиланов; газообразную смесь пропускают через трубчатый реактор при 500-650 °С в течение 10-100 с:
Взаимод. гексахлордисилана с алкилхлоридами приводит к алкилтрихлорсиланам, а с ненасыщенными соед.- к циклическим органогалогенсиланы, например:
Алифатич. хлориды в этой реакции восстанавливаются до углеводородов. например: SiHCl3 + СН3Сl 
SiCl4 + СН4.
4) Дегидрирование и т. наз. гидридное присоединение в присутствии [H2(PtCl)6]·6H2O:
5) Для получения чистых органогалогенсиланы в лаб. практике используют расщепление силоксановой связи, а для синтеза органогалогенсиланы, галогени-рованных в орг. радикал,- диазометод Несмеянова:
органогалогенсиланы-базовые полупродукты для произ-ва кремнийорг. соединений. На практике обычно используют метил-, этил-, винил- и фенилхлорсиланы. органогалогенсиланы применяют также как гидро-фобизирующие агенты для стекла, бумаги, кожи, волокон, керамики и др., в качестве пропитывающих веществ в электротехнике, антифрикц. пленкообразователей для стеклянных и металлич. поверхностей. В лаб. практике органогалогенсиланы применяют для силилирования.
Низкокипящие органогалогенсиланы-горючие соед., а органогалогенсиланы со связями Si—Н образуют взрывоопасные смеси с воздухом. Пропилтри-фторсилан - лакриматор, бутилтрифторсилан - сильный яд.
Лит. см, при ст. Кремнийорганические соединения. В. Н. Емельянов.
