главная > справочник > химическая энциклопедия:

АНРИ РЕАКЦИИ

АНРИ РЕАКЦИИ. 1. Получение нитроспиртов присоединением первичных или вторичных нитроалканов к карбонильным соед., обычно в присутствии оснований, например:

При использовании первичных нитроалканов образующиеся нитроспирты могут снова вступать в анри реакции При этом из нитрометана возможен синтез трехатомных спиртов, из др. первичных нитроалканов-двухатомных. Реакц. способность вторичных нитроалканов ниже, чем первичных.

Использование дикарбонильных соед. позволяет осуществлять циклизацию. напр.:

В сочетании с реакцией Нефа (синтез карбонильных соед. из нитросоединений. анри реакции применяют для удлинения углеродной цепи на 1-2 звена при получении углеводов (т. наз. реакция Соудена-Фишера):

Побочные процессы при анри реакции-дегидратация нитроспиртов (особенно при использовании кетонов и жирноароматич. альдегидов), а также р-ция Нефа (при выделении конечного продукта).

В реакцию, подобную анри реакции, вступают нитроолефины, не содержащие двойной связи в положении, с гидросульфитными производными альдегидов RCH(OH)SO₃Na (т. наз. реакция Камле). Р-ция открыта Л. Анри в 1895.

Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 2, М., 1973, с. 63-65; Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М., 1974, с. 62-73; Summers L., "Chem. Revs.", 1955, v. 55, № 2, p. 301-53.

2. Синтез галогенэфиров действием галогеноводорода на смесь эквимолекулярных кол-в альдегида и первичного или вторичного спирта при температурах от — 5 до О °С:

Выход реакции (70-100%) возрастает с увеличением длины углеродной цепи альдегида и при применении водоотнимающих ср-в (напр., Na₂SO₄, СаС1₂). Вместо галогеноводорода м.б. использованы РС1₅, SOC1₂ и т.п. Побочные продукты-алкилгалогениды, виниловые эфиры и ацетали. Р-ция открыта Л. Анри в 1893.

Лит.. Поконова Ю. В., Химия и технология галогенэфиров. Л., 1982. Д. И. Махонькое.