главная > справочник > химическая энциклопедия:

Малоновая кислота

Малоновая кислота (пропандиовая кислота, метандикарбоновая кислота) СН₂(СООН)₂, мол. м. 104,03; бeсцв. кристаллы. т. пл. 135,6^oС (с разл.); d₄¹⁵ 1,6305; К₁ 1,40.10^-3 (рК₁ 2,87), К₂ 2,07.10^-6 (рК₂ 5,7); хорошо раств. в воде (73,5 г в 100 г) и этаноле. раств. в пиридине и диэтиловом эфире (5-10%), не раств. в бензоле. Щелочные соли хорошо раств. в воде, Ва- и Pb-соли не растворяются. Соли и эфиры малоновой кислоты наз. малонатами. Са-Соль содержится в соке сахарной свеклы. Малоновая кислота образует два ряда производных по карбоксильным группам (кислых и полных): эфиры (см., например, Малоновый эфир), нитрилы (см. Циануксусная кислота и Малононитрил), амиды, хлорангидриды. Напр., в зависимости от условий реакции при действии на малоновую кислоту SOCl₂ образуется полный хлорангидрид (малонилхлорид), СlСОСН₂СОСl или полухлорангидрид СlСОСН₂СООН. Выше температуры плавления или в водном растворе выше 70 °С малоновая кислота легко декарбоксилируется с образованием уксусной кислоты. Аналогично замещенные малоновые кислоты превращ. в монокарбоновые кислоты: RCH(COOH)₂ : RCH₂COOH + СО₂. При нагр. с Р₂О₅ малоновая кислота образует недооксид углерода С₃О₂. Бромируется до бром- или диброммалоновой кислоты; окисляется под действием HNO₂ до мезоксалевой кислоты OC(COOH)₂. Малоновая кислота и ее моноэфиры вступают в реакции Манниха, Кнёвенагеля:

С₂Н₅ООССН₂СООН + СН₂O + HN(CH₃)₂ : C₂H₅OOC(CH₂)₂N(CH₃)₂;

СН₂(СООН)₂ + RCHO : RCH(OH)CH(COOH)₂ : RCH = C(COOH)₂ : RCH = CHCOOH

В промышленности М. к. получают гидролизом циануксусной кислоты. Определяют титриметрически в виде Ва- или Рb-солей. Используют малоновую кислоту в синтезе непредельных кислот, флавонов. аминокислот. витаминов В₁ и В₆ и др. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983. с. 120-22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 12, N. Y., 1981, p. 849-60. © Р.Я. Попова.

Дополнительная информация: "Малоновая кислота: химические и физические свойства".