Заменитель этоксиэтана?

[StYV]

А вот интересная замена эфира на диэтоксиэтан. Работал с ним в реакции Прилежаева, все идет как обычно, зато он кипит высоко по сравнению с эфиром. Интересно бы Гриньяр с ним попробовать. Может у кого есть такой опыт?
С уважением StYV.

[shprotx]

Извиняюсь за некропостинг, но тема больше всего подходит.
Неужели до сих пор не найдены более удобные и доступные растворители дя гриньяра, чем запрещенные к свободному обороту ТГФ и диэтиловый эфир. Господин выше подметил, что диэтоксиэтан подходит, и он вроде дешевле диэтилового эфира должен быть, да и безопаснее в обращении.
МТБЭ я почему-то думал, что можно использовать, оказывается нет, увы.
Аналоги ТГФ стоят еще дороже, чем он сам,и их трудно достать в СНГ.
Эфиры еще всякие типа диизопропилового пойдут, хоть они и образуют пероксиды, но вроде как должны быть проще в производстве за счет использования пропилена вместо этанола. Просто насколько мне известно, хорошего промышленного способа получения диэтилового эфира не нашли еще, так и делают из этанола/серной кислоты/этилсульфата.
Метоксициклопентан что-то вообще до сих пор нигде не видно.

[GreenWorld]

Извиняюсь за некропостинг, но тема больше всего подходит.
Неужели до сих пор не найдены более удобные и доступные растворители дя гриньяра, чем запрещенные к свободному обороту ТГФ и диэтиловый эфир.

А какой в этом практический смысл ? Ну, допустим, добьётесь вы какого-то результата, затем его начнут использовать повсеместно, а в итоге ГКД "запретит" и эти заменители. Неужели до сих пор кому-то лень перегнать банальный этанол над арилсульфокислотой и не морочить мозг ?

[aber]

В далёком детстве делал Гриньяр в толуоле с добавкой триэтиламина. Понравилось

[Phobos]

Толуол с триэтиламином, кстати, и является рекомендацией для промышленности - довольно низкая пожаробезопасность, токсичность, легко утилизируется.
А для лабсинтезов нет смысла чего-то нового придумывать. Кстати, никаких ограничений у нас на ТГФ или эфир нет.

[Jokermaniak]

Я видел, как делают Гриньяра в смеси пентана и диоксана. Нормально шло, главное не переохладить - а то выморозишь диоксан.

А вот интересная замена эфира на диэтоксиэтан. Интересно бы Гриньяр с ним попробовать. Может у кого есть такой опыт?

В промышленности, как нас учили, для Гриньяров и прочих Реформадских любят использовать смеси ПЭ(Ткип = 60-80 С) и эфиров ди- и триглимов.

[ximi]

Заменители:

Пропиловый эфир.
Изопропиловый эфир.
Бутиловый эфир.
ТГФ

[ximi]

Неужели до сих пор не найдены более удобные и доступные растворители дя гриньяра,

Найдены и описаны еще в 60-70х годах.

Читайте книги по металоорганике того же Несмеянова "Методы Элементо - Оранической химии"

[Jokermaniak]

Пропиловый эфир.

Примерно в 100 раз дороже диэтилового. Тобишь, надо делать самому. По мне, быстрее и проще будет запариться на журнал прекурсоров.

Изопропиловый эфир.

Те же проблемы, что и МТБЭ - он не инертен.

Бутиловый эфир.

По цене будет поадекватнее, однако кипит под 150.

ТГФ

А смысл? ТГФ тоже прекурсор...

В общем, извращаться можно долго, однако, по крайней мере, для рутины, хороших заменителей эфиру и ТГФ нет.

[Upstream]

>В далёком детстве делал Гриньяр в толуоле с добавкой триэтиламина. Понравилось
Аналогично, только в ТГФ - iPrMgCl. Сам процесс понравился, однако потом его нужно было оттитровать и и использовать строго дозированно в синтезе iPr₂PCl. Передавил я его аргоном в спец. цилиндр с хорошо притёртой пробкой - для отстаивания. Я всегда "спешу, не торопясь" © и когда - через пару дней - я созрел для титрования, оказалось, что почти наполовину цилиндр заполнился красивыми крупными кристаллами сольвата. Такие дела.

[ximi]

Те же проблемы, что и МТБЭ - он не инертен.

В смысле ?
МТБЭ перекиси не образует. Но и не сольватирует металорганику ....

[Jokermaniak]

МТБЭ перекиси не образует. Но и не сольватирует металорганику ....

Перекиси - дело десятое. Перекиси и эфир образует.

МТБЭ, например, к кислотам неравнодушен, что сильно снижает его универсальность. Вкупе с тем, что он не сольватирует литийорганику и Гриньяров - получается, он годится только для кристаллизаций...

[Гесс]

МТБЭ перекиси не образует. Но и не сольватирует металорганику ....

Перекиси - дело десятое. Перекиси и эфир образует.

только по разному быстро и по разному взрывоопасные.

[Jokermaniak]

МТБЭ перекиси не образует. Но и не сольватирует металорганику ....

Перекиси - дело десятое. Перекиси и эфир образует.

только по разному быстро и по разному взрывоопасные.

Разумеется. Но (по-хорошему) эфирный растворитель надо избавлять от перекисей - не так важно, грамм там этих перекисей или пять...

А МТБЭ - пусть даже он перекисей не образует - так он и сольватов не образует с металорганикой. И смысл в нем?

[Виктория Сергеевна]

Как раз относительно недавно попалась статья по поводу замены общепринятых растворителей при синтезе металлорганики.
К моему удивлению во втором томе одной из моих самых любимых книг - Реагенты для органического синтеза (Л. Физер) в качестве
возможной замены предлагается дихлорметан . Кстати в упомянутой коллегой ximi книге Несмеянова так же имеется немало полезной
информации.

[Виктория Сергеевна]

Но все же, насколько я понимаю, в данном случае речь идет не о получении магнийорганики в дихлорметане, а о проведении реакции
в данном растворителе, т.е. использовании его в качестве среды для введения реагента к реактиву Гриньяра в эфире .

[Jokermaniak]

Но все же, насколько я понимаю, в данном случае речь идет не о получении магнийорганики в дихлорметане, а о проведении реакции
в данном растворителе, т.е. использовании его в качестве среды для введения реагента к реактиву Гриньяра в эфире .

Ага. Сомневаюсь, что ДХМ способен сольватировать Гриньяра с эффективностью, сравнимой с эфирами.

Да и вообще, я так полагаю, что использование ДХМ совместно с Гриняьром возможно только при хороших минусах...

[Phobos]

ДХМ, вообще-то с точки зрения промышленности - тоже не айс. Из-за низкой температуры кипения постоянные утечки при хранении и работе с ним, плюс требуется рециклизация, т.к. сжигать его тоже хлопотно из-за образующегося HCl. Общие экологические рекомендации - избегать галогенорганики, если можно.

[ximi]

анизол как замена.

[Jokermaniak]

анизол как замена.

Анизол металируется. Литийорганикой - так вообще влет, но и Гриньярами тоже...