Оксо-гипонитрит натрия (соль Анжели) - синтез

[GreenWorld]

Na-O-N=N(O)-O-Na

Возникла потребность в нескольких сотнях гр. вещества, учитывая высокую цену рассматривается вопрос внутрилабораторного синтеза для собственных нужд.
В известной методике по-Брауеру используется взрывоопасный метил(этил)нитрат (который тоже придётся делать), поэтому интересуюсь, другими.

Гипонитрит Na-O-N=N-O-Na в том же Брауере получают восстановлением нитрита амальгамой натрия в воде. Можно ли нитрит как-то "недовосстановить", либо готовый гипонитрит аккуратно окислить, прицепив кислород как например это делают в органике N-окиси действием пероксокислоты ?...
Или ещё как-то ?

[MONSTA]

Так а что хотите? чисто по строению этой соли, реакция гидроксиламина с неким нитратом - наиболее прямой путь. Ну, нитрат приходится брать органический, в силу особенностей реакции. Аккуратно окислить Na-O-N=N-O-Na - это, похоже, задача из нерешаемых. Правда, можете попробовать восстановить амальгамой натрия эквимолярную смесь нитрата и нитрита - вдруг получится? Правда, если и получится, то явно не без побочных продуктов.

[GreenWorld]

Насколько я знаю, нитрит существует в 2 формах: -O-N=O и -N(=O)=O, вот если создать условия чтобы во время восстановления обе формы присутствовали в примерно равном соотношении ?
А нитрат -O-N(=O)=O восстанавливается сразу до нитрита, или есть что-то промежуточное ?

[MONSTA]

Восстановление нитрата - страшно непонятная штука. Ну, если учесть, что восстановление амальгамой пойдет, очевидно, по электрохимическому механизму. Нитрат достаточно инертен электрохимически, обычно восстанавливается только в присутствии катализаторов. Правда, оные катализаторы (ионы поливалентных металлов) всегда есть в растворе в виде примесей. То же железо. Но тут - другая статья. Тут уже наверняка пойдет прямое восстановление, без катализатора, из-за высокого отрицательного потенциала амальгамы натрия. Я никогда с таким процессом не сталкивался, данных в литературе не смотрел. Но с азотом, думается, в таких условиях будет то же самое, что с хлором. Если уж он решил восстановиться, то пойдет напролом, до самой отрицательной степени окисления. Ибо промежуточные состояния восстанавливаются проще исходного, и у хлора, и у азота. То есть, возможно, зря я Вам такой совет дал.

В то же время, никто не знает, как там все пойдет в присутствии нитрата и нитрита. Промежуточные состояния окисления - они будут явно в виде каких-то нестабильных частиц, продукты угадать сложно. И нитрит наверняка будет восстанавливаться амальгамой раньше нитрата, просто по кинетике. Будут ли промежуточные продукты восстановления нитрита реагировать с нитратом, вот в чем вопрос! Проверить можно только на опыте, или попробуйте статьи найти по этому поводу.

ЗЫ: Заметный избыток нитрата по сравнению с более электроактивным нитритом наверняка может существенно увеличить выход целевого продукта, если считать его по введенному нитриту. Проблема отделения исходного нитрата от продукта - она будет чисто Ваша.

[GreenWorld]

Спасибо ! Пока придётся по классическому методу делать, время поджимает, потом на досуге поэкспериментирую.

[ Post made via Android ]