Ошибочные данные о структуре FNO2

Вопросы, связанные с химией вообще. Вы можете задать здесь свой вопрос, и мы постараемся на него ответить.
General chemical questions go here
Ответить
Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2700
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Ошибочные данные о структуре FNO2

Сообщение Droog_Andrey » Вт фев 21, 2012 9:13 pm

Обнаружил в Википедии информацию, будто длины связей N-F и N=O в нитрилфториде равны соответственно 135 и 123 пм, а угол ONO равен 118 градусов, со ссылкой на Коттона-Уилкинсона. Это показалось мне подозрительным.

Оказалось, что и у Гринвуда, и во множестве других источников фигурируют эти же цифры для длин связей, в то время как величину 118 градусов Гринвуд приписывает уже углу FNO, а не ONO.

В то же самое время эксперимент даёт 146 и 118 пм для длин связей и 112 градусов для угла FNO: http://dx.doi.org/10.1039/J19680001736

Можно было бы подумать, что эти экспериментальные данные устарели и ошибочны, однако они подтверждаются квантовохимическими расчётами.

Откуда дровишки, спрашивается? :shuffle:
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2700
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Ошибочные данные о структуре FNO2

Сообщение Droog_Andrey » Ср фев 22, 2012 6:56 pm

Droog_Andrey писал(а):они подтверждаются квантовохимическими расчётами
А именно, методом BD(T,Full) в базисе cc-pVQZ получается 144.783 пм, 117.726 пм, 112.215°.
2^74207281-1 is prime!

Driver
Сообщения: 129
Зарегистрирован: Пт авг 12, 2011 11:17 am

Re: Ошибочные данные о структуре FNO2

Сообщение Driver » Чт мар 15, 2012 12:31 pm

В «Геометрии молекул» Р. Гиллеспи отмечено, что связи N-F(1.34A), N-Cl(1.69A) в галоген нитрилах значительно длиннее обычных. К сожалению, значение для N-F не приведено, но для N-Cl(1.84A). Угол ONO указан в 130°, связь N=O(1.202A).

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2700
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Ошибочные данные о структуре FNO2

Сообщение Droog_Andrey » Вс дек 06, 2015 1:44 am

Droog_Andrey писал(а):методом BD(T,Full) в базисе cc-pVQZ
Расчётный дипольный момент получается -0.312, хотя экспериментальный -0.466. Уж не влияние ли это ангармоничности нулевых колебаний...
2^74207281-1 is prime!

endlesslake
Сообщения: 209
Зарегистрирован: Чт авг 09, 2012 9:13 pm

Re: Ошибочные данные о структуре FNO2

Сообщение endlesslake » Чт дек 10, 2015 8:02 pm

любопытно, посчитал на пробу F12/RI-CCSD(T)/cc-pVDZ-F12
N-F 1.458
N=O 1.180
ONO 135.77

Дипольный момент 0.458 (хотя это скорее совпадение, 0.431 в cc-pVTZ-F12 базисе на той же геометрии)

Ответить

Вернуться в «общехимические вопросы / general chemical issues»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей