2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one НУЖНА ПОМОЩЬ!!!

[Gleb1965]

ппппппппп.gif

Добрый день!
Необходимо это соединение в большом количестве. Я его пытался сварить на пробах по методике из Tetrahedron, 1989, 45, 687 исходя из ТРИСа:
1 - ТРИС перевел в гидрохлорид, хорошо высушил;
2 - Гидрохлорид ТРИСа поместил в сухой ДМФА, добавил толуолсульфокислоту и диметоксипропан. Крутил 2 дня при RT. Раствор как был мутным, таким и остался. Хотя в методике ребята сразу получаю при смешении прозрачный раствор и крутят его при RT 12 часов. Обработка реакционной массы: немного триэтиламина (загасить толуолсульфокислоту), ротор, суспензировал в этилацетате, добавил триэтиламин, фильтрация, ротор, вакуумная перегонка. Во время вакуумной перегонки слишком много предгона (около 60%) и основная фракция (около 20 % выход). И то, очень грязная. Продукт выделял из основной фракции кристаллизацией из эфира. После кристаллизации получил 5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ol только с 10% выходом (mp=53-55).
3- Полученный 5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ol окислял в водной системе системе KH2PO4 и NaIO4. Получил около 60%.

ВОПРОСЫ:
- Кто-нибудь проводил этот синтез? Особенно 1 стадию?
- Какие в ней есть тайные знания?
- Кто и что может посоветовать ?

Заранее спасибо,
Глеб

[tixmir]

Что-то я не понял, как вы из ТРИСа хотите продукт получить, там как минимум углерод один лишний. Вообще это из глицерина делается с ацетоном. Только там нужно долго кипятить, потому что сначала получается петичленный цикл, который постепенно переходит в термодинамическиустойчивый 6-ти членный. А далее окисление.
Может я не прав, тогда формулы рисуйте.

[Serty]

Посмотрите viewtopic.php?f=9&t=79890

[malefic]

I couldn´t write here in russian so excuse me. I couldn´t understand why the first method was bad but in any case I couldn´t made it work. So we took TRIZMA this nice salt of amine or prepare it your self as far as we need to protect amine! Next prepare dry and distilled acetone. Then on 5g of TRIZMA (it wont totally dissolved in acetone) take 500ml acetone (if you want you could use it again) from 10 up to 20 equivalents of 2,2-dimetoxypropane, 10mol% of p-TSA and stir it for a day. Then add excess of NaHCO3 or Na2CO3 stir it for 30 min and dry on rotovap. Add EtOAc or DCM and filtered suspension and then wash solid stuff with solvent until there will be no product nearly 200-400ml use small portion then to get ketone use NaIO4 as written in original article.

Good Luck

P.S. I have write to this nice prof who has published synthesis in DMF and I think he is an asshole )

[malefic]

If it is not a secret what are you going to do with this ketone? And If it is Grignard reaction what is the next steps? May be we could cooperate a little?

[Gleb1965]

Ответил в личку