несложный синтез

[tixmir]

Не бейте сильно, я не извращенец, я только учусь. Кто что думает о синтезе, или как проще получить такой транс-декалон.

[Phobos]

1,3- кетоэстер - совершенно неактивный субстрат для Виттига, тем более для семистабилизированного илида. Вообще собирать второе шестичленное кольцо по кускам - нерационально. Наверняка есть достаточно готовых сконденсированных субстратов, куда только R добавить.

[tixmir]

Вообщем то я тоже так думаю, а есть какие-нибудь предложения.
А как сделать просто транс-декалон без R ? Я знаю только реакцию востановления по Бёрчу продукта циклизации Робинсона, но там кислород в другом месте. Дильс-Альдер дает цис-продукт. Может что-то типа присоединения по михаэлю к циклогексенону 1,4 синтона?

[Rancid]

1.pdf

2.pdf

3.pdf

Вот три основных статейки на тему

[maks]

а может такой Робинсон ?если чего не то обвинять пиво "Оболонь темное "

[Natalie2005]

Что-то глядя на эту схему "как проще" последнее что приходит на ум )))...

[OrganicChemist]

tixmir, становится до глубины души приятно за реакцию, открытую в родных стенах (последняя строчка), но для данного соединения можно предложить синтезы проще. С замечанием Phobosа согласен, семистабилизированный илид отщепит протон от кетоэфира и образуется соль фосфон и стабильный енолят. Тут просматривается синтез из циклогексенона.

[tixmir]

Про Виттига понял, как говорится Errāre humānum est, а второкурсникам в особенности.
Отдельное спасибо Rancid за статьи, как я и написал во 2-м посте, легче исходьть из циклогексенона. ( правда у них там реактивы сложные, всякие цианиды диэтилалюминия, у меня таких нет ).
maks, а как у Вас идет Робинсон с циклогексаноном, с 1,3-циклогександионом я понимаю, а тут?
К тому-же мне надо транс сочленение колец и метильную группу "в голове моста".
Да схема "простая", просто мне в голову в субботу утром только такие приходят

[tixmir]

Вот еще один "шедевр". Кстати какой взять заместитель R^' ? Я где-то видел такое замещение но непомню ни где, ни какая уходящая группа.

[maks]

Робинсон идет именно с циклогексаноном , учите матчасть
если нужен метил в голове , то на стадии когда есть защищенный енон, нужно делать Михаэль с (CH3)2CuLi
или CH3MgBr в присутствии меди, как раз транс и получите если не ошибаюсь
потом незащищенный кетон Вольф-Кижнером снимете

[tixmir]

Ээээ,

[maks]

пардон, чувствовал что то не то
сейчас обдумаем

[maks]

хлебнув еще "Оболони" предположим следуещее с участием Робинсона, Бартон-Мак Комби, и гидроборации

[Phobos]

Цис-аддукты, кстати, неплохо изомеризуются в транс. Даже обычный цис-декалин изомеризуется в транс в CH2Cl2/AlCl3 cat. А если еще и кетон рядом, то вообще можно провести изомеризацию в слабоосновных условиях, с DBU, например.

[tixmir]

Цис-аддукты, кстати, неплохо изомеризуются в транс. Даже обычный цис-декалин изомеризуется в транс в CH2Cl2/AlCl3 cat. А если еще и кетон рядом, то вообще можно провести изомеризацию в слабоосновных условиях, с DBU, например.

Так, у меня ещё заместители и какой изомер цис или транс устойчивее я не знаю.

[Phobos]

У Вас заместитель один и в стороне. Он займет экваториальное положение, а сконденсированное кольцо постарается быть в положении транс.

[tixmir]

Спасибо.