Тозилаты из циклических амидов.

[Phobos]

Имется 6-членное кольцо (производное пурин-триацетилрибозид), в нем группа -NH-CO-. В исходной процедуре ее превращали в -N=C(Cl)- и далее замещали этот хлро первичным амином. Получил желаемый продукт. .Решил попробовать вместо неприятного хлорирования(ДМФ-тионил хлорид) поставить тозилат -N=C(OTs)- и заместить eго. По литературе все просто - ДМАП кат., Et3N, CH2Cl2, добавить тозилхлорид к субстрату при нуле, догреть до комнатной. И вот тут есть расхождение. У меня реакция почти мгновенная, через полчаса уже нет исходника. Выделил образец - по ПМРу вроде оно, тозил встал. Делаю замещение - опаньки, другой продукт по HPLC, менее полярный. Тозила нет, амин есть (по ПМР смеси). Бред какой-то. У меня уже начались глюки и паранойя на тему - а не посадил ли я тозилат куда-то еще, а подогрев до комнатной нужен был для перегруппировки в нужное положение? И теперь мой амин сидит где-то не там?

[maks]

а может изначально тозил встал на азот ,а не на кислород , если гетероцикл вроде уридина -водород подвижный, может там тозилат имида получается
с хлором то такая фигня не получится
и гипотетически какой то гидразид образовался

[S324]

Phobos, точно есть такой метод? Вы не плутаете с -N=C(SO2Tol)- ?
я однажды делал такое замещение -NH-CO-/ArNH2/P2O5 160C

[Phobos]

Нет, тут кислород сохраняется и реагирует как фенольный гидроксил. Условия реакции (на очень похожее соединение) очень умеренные и дальше замещение тоже вроде гладко идет - если судить по сайфайндеру. Но, видимо, дьявол где-то в деталях.