частичное восстановление четвертичной пиридиниевой соли

[maks]

Уважаемые коллеги
извините, рисовалка не под рукой попытаюсь на пальцах
в 4-позиции пиридина бром, какая то китайская статья рассказывает в картинках
что алкилирование, а затем обработка натрием борогидридом в метаноле приводит к восстановлению двух двойных связей , а та на которой сидит бром остается вместе с галогеном стойко, в итоге получая такой тетрагидроалкилпиридин

может кто делал или встречал что то подобное ?
Заранее спасибо

[Гесс]

гм. по вашему описанию скайф дает исключительно этих самых китайцев, из абстракта
E.g., reaction of 3-​bromopyridine with iodomethane to get intermediate 3-​bromo-​1-​methylpyridinium iodide which underwent selective redn. with NaBH4 to give desired 1,​2,​3,​6-​tetrahydro-​1-​(phenylmethyl)​-​4-​bromopyridine

гугл еще отлавливает http://www.google.de/patents/WO2005076749A2?cl=en (искать по странице фразу " N-benzyl-4-hydroxymethylpyridinium bromide [VII] is selectively reduced using reducing agent")
нечто похожее изображено на мой взгляд на стр12 http://www.dtic.mil/dtic/tr/fulltext/u2/a258925.pdf
и еще схема 3

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/jo951529v

(это огрызок от прямого линка, надеюсь рабочий).

[maks]

Большое спасибо, на 10 страница отчета Американской армии ,ну практически оно !

[Гесс]

Большое спасибо, на 10 страница отчета Американской армии ,ну практически оно !

да, сорри, я дал страницу по пдфу, по документу оно 10. Там и дальше есть нечто родственное, в частности стр 18 и невнятное схемо на 21 (уже по нумерации документа)

Позырьте еще патент Preparation of vinyl-aryl derivatives for inflammation and immune-related uses. PCT Int. Appl., 2009017831, 05 Feb 2009

[maks]

OK

[tixmir]

Вообще, реакция известная, в случае с арилом в 3-ем положении я даже сам такое делал, получилось проценов 80. С бромом не сталкивался, но теоритически должно идти так, как у Ваших китайцев.

[maks]

спасибо, они неведомые мне зайцы-китайцы

[tixmir]

спасибо, они неведомые мне зайцы-китайцы

Перечитываем первое сообщение

[maks]

лично вовсе не знакомы ,кроме картинки иероглифы