нитрилы

[alexander_bk]

Здравствуйте!

В практике столкнулся со следующими проблемами:
1) почему невозможна реакция нуклеофильного замещения между уксусной кислотой и циановодородом (или цианидом), где цианид выступает как нуклеофил, с образованием циангидрина, такого как получается при взаимодействии ацетальдегида с циановодородом.

2) почему в реакции альдегидов с гидросульфитом натрия атакующим атомом является сера, а не кислород?

[Ahha]

1) Как по-вашему между цианидом и уксусной кислотой может получиться циангидрин? Сначала получится (см. схему внизу) в лучшем случае что-то вроде циано-гем-диола, который может либо отщепить воду с образованием альфа-кетонитрила, либо распасться назад на цианид и уксусную кислоту. Мне кажется, что последний процесс просто сильно выгоднее термодинамически.

2) Атом серы в гидросульфите более нуклеофилен (ср. "более мягкое основание").

[alien308]

2) Электронная пара у четырёхвалентной серы плохо лежит?

[Semenych]

образование циангидрина это реакция нуклеофильного присоединения. цианид анион слабый нуклеофил, а карбоновая кислота - слабый ацилирующий агент(электрофил), вот и не реагируют. в случае с бисульфитом реагирует более нуклеофильный центр молекулы, а это атом серы, плюс возможно продукт присоединения бисульфита как О-нуклеофила просто не устойчив..

[Cherep]

циианид-то слабый нуклеофил?

[Semenych]

да, пардон видимо сильный.

[Nickolas]

Здесь почитайте:
http://www.chem.ucalgary.ca/courses/350 ... 0-1-3.html