химия ацетиленовых спиртов

[maks]

уважаемые коллеги , допустим есть 1-бутинол , и кислородом надо атаковать связь фосфор-хлор
есть крайне невнятное упоминание мол делайте соль лития из спирта, смешайте и получите нужное
выходов, условий тоже нет
ну выглядит логичным
а чем делать литиевую соль , что бы водород ацитиленовый не ушел
или это не должно пугать ?

[kika]

Эти ацетиленовые спирты чудесно переносят перегонку даже при больших температурах.
Ну так и попробовать делать соль с помощью гидроксида?

[ Post made via Android ]

[chemist]

уважаемые коллеги , допустим есть 1-бутинол , и кислородом надо атаковать связь фосфор-хлор
есть крайне невнятное упоминание мол делайте соль лития из спирта

Зачем литий, если такие реакции хорошо идут с обычным триэтиламином, вот английский конспект из французской статьи в Helvetica:

Helvetica.jpg

Подозреваю, что если сделать правильный запрос в Reaxys, то можно найти ещё много примеров.

[maks]

аллен то не нужен , а по моему триетиламин и есть реагент получения алленов из хлорангидридов кислот
может и здесь это фактор
но у нас спирт удаленный от тройной связи
да и фосфор пятивалентный

[chemist]

но у нас спирт удаленный от тройной связи
да и фосфор пятивалентный

Если отдалённый, то вообще не о чем беспокоиться, даже если фосфор V.

[Phobos]

протон на гидроксиле сильно кислее, чем на ацетиленовом углероде, соль должна образоваться полностью селективно.
Не уверен, что нужен именно литий, вполне можно гидридом натрия обойтись. Или терт-бутилатом калия с отгонкой бутанола в вакууме, чтом сместить равновесие. В общем, что дешевле и доступнее, то и можно брать. Вполне возможно, что спирт такой достаточно устойчив и для того, чтоб взять его с KOH в толуоле и депротонировать с Дин-Старком - это если на большие количества придется работать.

[chemist]

Тут задача облегчается тем, что P-Cl-производные реагируют со спиртами без всякого основания (хватает собственной нуклеофильности), триэтиламин же добавляют чтобы выделяющаяся HCl нигде не навредила.

[maks]

да ,вполне возможно так оно и есть

[ChemNavigator]

Синтез трибутилфосфата есть в OrgSyn, можно делать по аналогии: http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0109

[maks]

Синтез трибутилфосфата есть в OrgSyn, можно делать по аналогии: http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0109

да в общем есть сходство с классикой , правда продукт тяжелый фиг отгонишь , остается колонка

[maks]

Спасибо за советы будем, наверное, пробовать