в рамках TDDFT

[surius]

Уважаемые коллеги, продолжаю задавать свои идиотичные вопросы относительно TDDFT.

Суть такова, в процессе оптимизации возбужденного состояния в первом возбужденном, получается геометрия которая исходя из химической интуиции наиболее маловероятна. Но, с одной стороны с формальной точки зрения, все в полном порядке, то есть алгоритм нормально находит точку отождествляемую с минимумом, критерии сходимости достигаются легко и непринудженно (Maximum и RMS Force и Displacement).
А в тоже время положение максимума бредовое (ровно как и геометрия), а интенсивности перхода- математический 0, да плюс ко всему и самое страшное, щель между S1 и S0 проваливается до 0.18ev.
Собственно вопрос в том насколько все еще можно доверять таким результатам (на мой вкус уже нельзя), и если предположить что на самом деле это классический conical intersections, то есть ли шанс показать что это он, все еще в рамках TDDFT?

[surius]

долго думал об этом и меня посетила такая "мысль-вопрос" - а если посчитать гессиан для найденной структуры? Т.е. очевидно, что если это полноценный минимум по негативных частот быть не должно - вопрос- обязательно ли отсутствие отрицательных частот для точки соответсвующей conical intersections?