Suzuki coupling

[Maloy]

если есть возможность снимать 11В ЯМР спектры, то можно анализировать пряма реакционную смесь исходняк диборон вроде сигналит в районе 20 ну и будете видеть без проблем как идет процессь, хотя хз где будет продукт да и сигналы широкие могут наложиться, но может быть очь информативно...

[Cherep]

Я тут нашел ссылку на статейку Носера (Daniel G. Nocera, Massachusetts Institute of Technology) - привязывают к бромированному порфирину бороник эстер от B2pin2, используя PdCl2(dppf) c KAcO и крутят в DMF два часа при 80градусах.

Ну, сам Носера какбы давно уже политик, а не химик, ПМСМ. Аффтар этой процедуры навкерняка кто-нибудь из реально талантливых постдоков, которых Носера может нанять.
А во-вторых, условия проведения не шибко отличаются от классических (JOC 1995, страницу не помню). Катализатор и основание там теже. Растворитель полярный, типа диоксан, ДМСО, ДМФА.
В статье Носеры наверняка должна быть ссылка.

Я кстати эту реакцию проводил с арилбромидом. Выход был процентов 50. Но я бы не сказал, что я сильно его оптимизировал. Помню, ацетат калия прокаливал в сушильном шкафу при 120 чтоли в течение ночи (условия от балды).

[Вождь]

Делал на Pd(PPh3)4, который луше использавть как можно более свежий. Иначе может фокус не получиться. По классике реакцию проводят в смеси ТГФ с водой, в присутствии какого-нибудь основания, но вот не всегда так, иногда в воде и не идет вовсе, вернее идет, но у меня получался только продукт конденсации борной кислоты с самой на себя, причем количественно .

Похожая ситуация
На Pd(PPh3)4 пытаюсь привесить к 1,3,5-Tris(4-bromophenyl)benzene бороник эстер с помощью Bis(pinacolato)diboron, а получаю полимеризацию дикую и бесконтрольную

Подскажите, на что сменить катализатор, чтобы получить Bpin на всех трех позициях и избежать полимеризации, конденсации и прочих "радостей"?

мы кстати пробовали синтезировать этот компаунд, и ни фига не получилась через bpin coupling. намного проще take tribromobenzene convert it to 1,3,5 TMS derivative and hit it with BBr3 and add pinacol in situ. usually on last step i was getting 70% yield. the problem with bpin couplings is that you make boronic esters and polymerize the product while coupling it.

[ганс]

Конденсация самой на себя это гомокаплинг? А вода там наверное способствует такой самоконденсации. А проводить в безводных условиях? Вроде делают в толуоле и ДМЕ.

Ага, только без участия арил галогенида. Пробовал и в толуоле и в ДМЕ, но последствия были почти одинаковые. В итоге поменял местами галогенид и борную кислоту (то, что было галогенидом сатало борной кислотой и наоборот) и все получилось.

коллеги, кто плотно занимался данной реакцией во всех ее доступных проявлениях наверняка сталкивался с данным головняком- сшивание боронок самих на себя. данная неприятность либо отсутствует в принципе, либо есть как данность (пробовал варьировать растворители, соотношение исходников, количество катализатора, время реакции, варьирование галогенов на колечке (Cl, Br)- особой разницы не заметил). от себя могу добавить лишь собственное наблюдение-присутствие следовых количеств вторичных аминов (по ленности недомытых с предыдущих стадий) несколько снижает появление сшитых боронок.
так вот, кто нибудь сталкивался с обзорами по данной теме, либо поделитесь собственным опытом. спасибо.