селективное востановление нитрогруппы

[MVS]

То-то и оно. НЭП азота ни с кем не сопряжена. В пи-систему входит p-орбиталь азота с одним электроном, поэтому имино-группа - акцептор.

P.S. Поскольку дискуссия уже далеко ушла от стартовой, в сущности, тривиальной задачи, предлагаю привлечь к обсуждению квантовиков)). Пусть насчитают геометрию имина и распределение ЭП в стартовой молекуле)).

[chemist]

То-то и оно. НЭП азота ни с кем не сопряжена. В пи-систему входит p-орбиталь азота с одним электроном, поэтому имино-группа - акцептор.

Ну да, если картинок в талмуде нет, значит этого не может быть вообще!
Если в результате инверсии молекула имина становится плоской (угол C=N- равен 180'), то НЭП тоже становится р-образной и эффективно сопрягается с бензольным ядром, особенно если оно обеднено электронной плотностью в результате действия акцепторов типа нитрогруппы (сабжевый случай).

предлагаю привлечь к обсуждению квантовиков)). Пусть насчитают геометрию имина и распределение ЭП в стартовой молекуле)).

Они пока всё больше в объяснительной фукнции пребывают, до предстказательной добираются редко и без каких-либо гарантий

[ChemNavigator]

В пи-систему входит p-орбиталь азота с одним электроном, поэтому имино-группа - акцептор.

А вот это уже не факт, тем более в пара-положении расположена нитрогруппа. Пример - в нитрозобензоле NO-группа может выступать в качестве как акцептора, так и донора. В последнем случае, с кольцом сопрягается именно НЭП азота.

Но имин, который здесь рассматривается, замкнут в цикл, поэтому здесь такой номер не пройдёт. И очевидно, что C=N-связь и перпендикулярная ей НЭП азота никак не могут одновременно сопрягаться с кольцом - это примерно то же самое, что рассматривать таутомерную форму пиридина в которой НЭП азота включена в сопряжение.

[chemist]

Но имин, который здесь рассматривается, замкнут в цикл, поэтому здесь такой номер не пройдёт. И очевидно, что C=N-связь и перпендикулярная ей НЭП азота никак не могут одновременно сопрягаться с кольцом (это примерно то же самое, что рассматривать таутомерную форму пиридина в которой НЭП азота включена в сопряжение).

Для 7-членного цикла повернуть НЭП азота в сторону сопряжения с бензольным кольцом - ни вопрос. Это хорошо видно на механических моделях (в отличие от электронных на экране).

[ChemNavigator]

Если повернуть НЭП азота в сторону сопряжения с бензольным кольцом, то азоту придётся приобрести sp-гибридизацию, т.е. атомы Ar-N=C должны выстроиться в одну линию. 7-членный цикл такого напряжения не выдержит.

[chemist]

Если повернуть НЭП азота в сторону сопряжения с бензольным кольцом, то азоту придётся приобрести sp-гибридизацию, т.е. атомы Ar-N=C должны выстроиться в одну линию. 7-членный цикл такого напряжения не выдержит.

Выдержит. Выдерживает же 8-членник тройную связь, где в линию выстроены четыре атома.

[MVS]

Даешь РСА!

[chemist]

Даешь РСА!

И непременно переходного состояния!

[MVS]

РСА досточно исходного вещества. А если реакция идет как надо, то в данном контексте не важно какое у нее ПС. Пора во флуд похоже...