Диазотирование меламина :(

[gugu]

В реаксисе известен один пример стабильного хлорида диазония из амида, правда патент и делается он нестандартно...

И структура к тому же нарисована неправильно. Там должен быть диазокетон. А омыление амидов в кислоты - известная реакция. Делается обычно в конц. серной кислоте присыпанием нитрита натрия. Только вот промежуточные диазониевые соединения там не выделишь.

[Rancid]

Только вот промежуточные диазониевые соединения там не выделишь.

О том и речь. Если в реакционной смеси будет присутствовать например... диметиланилин какой-нибудь? А воды не будет?
Собственно вопрос, для превращения амида в диазоний - серняга и высокие температуры критичны? Или может быть уксусной или трифторуксусной кислотой можно? Или какие другие более мягкие условия известны? Не все субстраты переживут нагревание в серной кислоте то...

[gugu]

Если в реакционной смеси будет присутствовать например... диметиланилин какой-нибудь? А воды не будет?

Наверное диметиланилин просто проацилируется. По-видимому распад соли на азот и ацильный катион идет быстрее, чем любая другая последующая реакция. Возможно этот процесс и можно замедлить изменениями в органическом радикале или другим анионом. А если не будет и воды или другого нуклеофила, то закончится все распадом на R+ и СО. Такие вот предположения...

[Rancid]

Вот вариант перевода амида в кислоту в безводных условиях:

To a stirred solution of carboxamide 2 (1.5 g, 6.29 mmol) in c. H2SO4 (250 ml) cooled to ca. 0 oC and protected with CaCl2 drying tube, was added in portions sodium nitrite (4.34 g, 62.9 mmol, 10 equiv.). The reaction mixture then was heated to ca. 100 oC, until no starting material remained (TLC). The mixture was allowed to cool to ca. 20 oC and was poured into ice-water to afford a white precipitate.

Я правильно понимаю, что нитрит присыпают при 0С для образования NO-, а дальше _необходимо_ греть, чтобы перевести амидную группу в диазоний? То есть до выливания в воду, в реакционной смеси присутствует диазоний? Или сразу же образуется кислота? В безводных условиях?

[Любитель_Манниха]

По методике - да, нитрит присыпают при нуле, потом греют. А какой выход обещают? 1.5 г субстрата на 250 мл серняги

[Rancid]

выход 88%. В безводных условиях делали т.к. шло нитрование параллельно.