Почему эти окислительно-восстановительные реакции возможны?

[Crunker]

Если у них Э.Д.С. < 0, судя по моим расчетам. Или я не правильно что-то делаю?
1.

2.

[amik]

Вероятно потому, что потенциалы взяты для разбавленных водных растворов.

[avor]

Соседство брома с сероводородом, как то меня не греет совсем. Одно радует, их, по идее, должен разделять слой серной кислоты. Но и в конц. серняге сероводород, ну как-то плохо должен себя чуйствавать.

[Alex K]

Соседство брома с сероводородом, как то меня не греет совсем. Одно радует, их, по идее, должен разделять слой серной кислоты. Но и в конц. серняге сероводород, ну как-то плохо должен себя чуйствавать.

первая - как-то сверхсомнительно
вторая, честно говоря, - тоже

и обе они, вроде, - классический лабораторный способ получения HBr (газ)...

[avor]

Ващето это вечная проблема, что при вытеснении бромистого водорода сернягой из солей вечно побочкой прет бром. А вот сероводород в такой реакции маловероятен.

[Alex K]

Ващето это вечная проблема, что при вытеснении бромистого водорода сернягой из солей вечно побочкой прет бром. А вот сероводород в такой реакции маловероятен.

ну да, как побочная реакция в этих условиях будет...
в первой кроме сероводорода еще и средний сульфат маловероятен...

[amik]

ИМХО стоит дождаться реакции ТС, с какой целью это задумано. Надо каким-то образом обозначить окислительные свойства концентрированной серной кислоты?
Пока в профиль участника не заглянул, казалось, что это неудачно сформулированный вопрос из задачника, а теперь просто порекомендую отказаться от столь неоднозначных реакций для самостоятельного решения студентами или переформатировать вопрос.

[Alex K]

ИМХО стоит дождаться реакции ТС, с какой целью это задумано. Надо каким-то образом обозначить окислительные свойства концентрированной серной кислоты?
Пока в профиль участника не заглянул, казалось, что это неудачно сформулированный вопрос из задачника, а теперь просто порекомендую отказаться от столь неоднозначных реакций для самостоятельного решения студентами или переформатировать вопрос.

ну, можно таки сказать, что первой однозначно не будет, а во второй устанавливается равновесие на границе жидкость (конц. серняга + растворенные бром и HBr) -газ (HBr). При избытке серняги какая то концентрация брома таки будет.
Если концентрация H2SO4 невысока - классическая реакция - окисление SO2 бромной водой

[avor]

Пока в профиль участника не заглянул, казалось, что это неудачно сформулированный вопрос из задачника, а теперь просто порекомендую отказаться от столь неоднозначных реакций .

Однако, младой кандидат наук. Прям так: безостановки бакалавр-магистр-кн. Пущай к бабушке Чежиной сходит, она ему мозх вправить.

Для справки:
Чежина Наталья Владимировна
http://chem.spbu.ru/component/contact/c ... D0%B0.html

[Crunker]

ИМХО стоит дождаться реакции ТС, с какой целью это задумано. Надо каким-то образом обозначить окислительные свойства концентрированной серной кислоты?

Я просто встретил интересную задачу на досуге. Известно, что в ряду KI, KBr, KCl наиболее сильный восстановитель KI, а наиболее слабый KCl. При взаимодействии кристаллов KCl с конц. H2SO4 хлор не выделяется, т.к. хлорид ион как слабый восстановитель не может восстановить концентрированную серную кислоту. Заявлено, что KI (тв.), в свою очередь, может восстановить конц. H2SO4 до всех трех продуктов (SO2, S, H2S). Мне стало интересно до каких продуктов тогда может восстановить конц. H2SO4 промежуточный по силе восстановитель KBr? Для этого решил использовать стандартные электродные потенциалы соответствующих полуреакций и рассчитывать э.д.с. реакций KBr с конц. H2SO4 с образующимися разными продуктами, но э.д.с. всех реакций оказывалось меньше 0. Т.е. меня интересует как теоретически можно предсказать до каких продуктов будет идти восстановление конц. H2SO4 твердым бромидом калия? Метод расчета э.д.с. здесь не подходит, т.к. в таблицах приводят стандартные электродные потенциалы соответствующих полуреакций, а в данном случае, судя по ответам на форуме, значение потенциала восстановления серной кислоты будет явно не стандартным, т.к. она концентрированная. А реакции, которые на картинке, были найдены в интернете. Теоретически можно еще написать и реакцию восстановления конц. H2SO4 бромидом калия до S

вторая, честно говоря, - тоже

Вторая реакция взята из известного ресурса

[avor]

Я не знаю, все конечно относительно. Но мне почему то хочется оценивать не восстановительную силу анионов галогенов, а окислительную силу галогенов, как двухатомных соединений. Опять же может это не хлорид калия слабый восстановитель, а серняга слабый окислитель.
Я как-то сомневаюсь в устойчивом существовани сероводорода в присутствии концентрированной серной кислоты, как и серы, хотя серу можно допустить по кинетическим соображениям(это я про окисление иодидов).
Электродные потенциалы как известно определены для 1М концентраций вещест в водных растворах(о чем сообщалось в самом начале дискуссии). Очевидно, что в данном случае они зависимы от рН, а в неводных растворах серной кислоты и вовсе некорректны. Кроме того на сдвиг равновесия влияет отвод продуктов из зоны реакци в данном случае выделение газа и нерастворимой жидкой фазы.