Расчет мультиплетности органических солей

[Zeek]

Всем доброго дня! У меня наверно совсем глупый вопрос, но над я ломаю голову уже энный день... Причем есть несколько версий, но какая правильная я уже совсем запутался
В общем я считаю в Орке энергии парных взаимодействий (с учетом БССЕ) для кристаллов, и для нейтральных молекул никогда не возникало проблемы даже думать о мультиплетности - всегда синглет (например, что для отдельной молекулы, что для пары молекул 2-Хлор-4-Нитро-Анилина).
Но вот возникла потребность расширить методику и на соли этих соединений с неорганическими кислотами:
[cut=]

screenshot.png

[/cut]
Для этой соли у меня будут 3 типа систем + 2 молекулы:
1) Анион- (по идеи Br- имеет замкнутую оболочку - значит спин 0, и мультиплетность 1)
2) Катион+ (как мне кажется спин тоже 0 (т.к. Н+ не вносит электронов), т.е. мультиплетность 1)
3) Катион+ + Катион+ (по моей логике суммарный спин 0 - синглет 1)
4) Катион+ + Анион- (тоже самое - 1)
5) Анион- + Анион- (тоже самое - 1)
Заранее спасибо!

[Гесс]

ну в такой постановке вопроса все кроме 5ого выглядит адекватно.
касательно 5ого - обычно анионы стремятся свалить друг от друга подальше и иметь в сумме триплет

[Zeek]

Спасибо! Ну свалить они друг от друга не могут, т.к. это вырванное из реального кристалла парное взаимодействие, энергию которого мне нужно оценить. Для бромид-анионов в основном состоянии я так понимаю взяться триплету неоткуда?
А для, например, H2PO4- и HSO4- картина будет такая же (как думаю я - мультиплетность 1)?

з.ы. Сбили меня на этот счет с толку знакомые расчетчики (причем очень опытные), которые для такой системы считали все по той же методе для такого кристалла: [cut]

0.png

[/cut]
И с их слов там дублеты для всех парных взаимодействий (3-5), а я как не считаю у меня выходит - синглет... А без твердой уверенности, мне как-то не удобно переспросить про это.

[Shorku]

Что значит "дублет для парных взаимодействий"? Дублет - это когда есть как минимум один неспаренный электрон, здесь-то он откуда?

[Zeek]

Вот и я не понял откуда он может взяться. Парные взаимодействия (3-5):
3) Катион+ + Катион+
4) Катион+ + Анион-
5) Анион- + Анион-

[Shorku]

Вот и я не понял откуда он может взяться. Парные взаимодействия (3-5):
3) Катион+ + Катион+
4) Катион+ + Анион-
5) Анион- + Анион-

вероятно, Вы их как-то не так поняли =)

[Гесс]

Даже если в этой паре вы оторвете от кого то электрон, превращая его в радикал и присобачите этот анион ко второй частице то вы получите ДВА радикала, то есть мультиплетность 3

[Shorku]

Даже если в этой паре вы оторвете от кого то электрон, превращая его в радикал и присобачите этот анион ко второй частице то вы получите ДВА радикала, то есть мультиплетность 3

радикальная пара бывает и синглетной, но это уже мультиреференсная задача

[Гесс]

Окей, признаю, но как не крути дублета там быть не может.