Stuttgart BS

[surius]

Коллеги,

совсем простой, но может и совсем глупый вопрос. А можно ли в купе со Штутгартским базисным набором, тот который с ECP (для йода, ну например ECP28MDF), использовать простой Гамильтониан, а не какой-нибудь там DKH. Я же ведь правильно понимаю что ECP тем и хорош что учитывает релятивистские поправки без надобности перехода ко всяким там ко всяким там Дугласам-Кролям-Гессам ( Гесс, вы ли это )

Заранее спасибо

[VTur]

Можно. Если не сильно ухудшает картину.

[surius]

Можно. Если не сильно ухудшает картину.

О! спасибо за подсказку.
Да мне было интересно технически не будет ли использование простого Гамильтониана явным фолом. А так, про картину и ее порчу... Я за термодинамикой не охочусь, и сравниваю все в сериях при одних условиях. Так что понадемся что не сильно портит ту картину не получится.

[VTur]

Нужно взять небольшую и подъемную молекулу, для которой есть экспериментальные параметры и просчитать с DKH и без. Если не нужна электронная энергия, то накрутка в виде DKH только увеличивает время счета.
Тут может быть другое - уменьшение базиса ухудшает итоговое расчетное свойство. Учет DKH может улучшить, и добавка DKH может быть дешевле увеличения базиса.

[YuraM]

To my best knowledge the DKH Hamiltonian should only be used with the all-electron basis sets specifically contracted to be used with scalar relativistic Hamiltonian. Examples are: Sapporo basis sets (DKH3), all-electron CC-PVNZ-DKH basis sets from Peterson group, def2 basis sets of Pantazis et al implemented in Orca. ECP-based basis sets should only be used with standard Hamiltonian.

[Гесс]

По DKH не скажу, но пробегала перед глазами недавно статья уранового эндофуллерена, и там сказано что считали с ZORA (альтернатива DKH) и без, и электронная картинка значимо не меняется.

[surius]

ECP-based basis sets should only be used with standard Hamiltonian.

Прямо до такой степени? А если я не послушаюсь, то что на выходе будет совсем фигня? Или в том же гауссиане, например, есть проверка, которая кокгда видит в одной строке ECP с DKN, тут же вываливает ошибку?

[Гесс]

ECP-based basis sets should only be used with standard Hamiltonian.

Прямо до такой степени? А если я не послушаюсь, то что на выходе будет совсем фигня?

Я не дам зуб что я прав, но имхо вы рискуете учесть одно и то же дважды, что скорее всего таки фигня.

ecp vs dkh.jpg

и

Relativistic Effects on Metal-Metal Bonding: Comparison of the Performance of ECP and Scalar DKH Description on the Picture of Metal-Metal Bonding in Re₂Cl₈^2-

Или в том же гауссиане, например, есть проверка, которая кокгда видит в одной строке ECP с DKN, тут же вываливает ошибку?

Я бы не надеялся на то что гауссиан как то полезно отреагирует. ИМХО он либо будет считать несмотря ни на что, либо отменит какое-то слово по выбору разработчика сделав невнятное примечание где то в тексте (это правда скорее к орке - она после инпута дает блок предупреждений в котором сообщает какие ключи пользователя она меняет на свой выбор или какие дополнительные ключи допихивает. В общем конечно хороший скил, но вообще неприятно осозновать что программа умнее прокладки между стулом и монитором).