MP2 и B3LYP мнимые частоты

[OrganikNV]

Провожу оптимизацию геометрии методом DFT (B3LYP), координаты структуры с минимумом энергии оптимизирую методом MP2, появляется мнимая частота. Увеличиваю точность расчета получается структура без мнимой чистоты, однако ее геометрия сильно отличается от геометрии найденной методом DFT. Подскажите, пожалуйста, в чем может быть проблема?

[amge]

А проблемы и нет. Просто у этой системы плоская ППЭ. Взгляните на графики оптимизации MP2 с увеличенной точностью.

SH.png

На графике энергии отчетливая полочка (она выше минимума лишь на 0.3 ккал). С более низкой точностью градиенты (нижний график) на этой полочке стали уже достаточно малы, и расчет успешно завершился. С увеличенной точностью прошел дальше. Попробуйте посчитать конечную MP2-структуру (которая неплоская) методом DFT. Возможно, она и там будет более низким минимумом, и тогда все будет в ажуре. Если нет, то тоже ничего страшного: для систем с плоской ППЭ обычное дело, когда у разных методов глобальные минимумы соответствуют разным конформациям. Правда, встанет вопрос, какому методу больше доверять.

[OrganikNV]

Огромное спасибо!