Доля ионности и ковалентности

[AlexKsen]

Уважаемые форумчане, во время поиска, способа оценить вклад ионности и ковалентности связи наткнулся на одну статью. Авторы используя процедуру разложения энергии АФП рассчитывают следующие вклады:
Еобщ = Еорб + Еэл-стат + ЕПаули,
где Еорб – энергетический вклад, отвечающий за взаимодействия между всеми орбиталями системы; ЕПаули – вклад, характеризующий энергию отталкивания фрагментов; Еэл-стат – вклад, который включает электростатическое притяжение фрагментов молекулы. Затем они по закону По закону Гесса вычисляют изменение каждого энергетического вклада при комплексообразовании.
Подскажите пожалуйста, можно ли аналогичные расчеты сделать при помощи DFT. И какие энергии нужно брать? Спасибо!

[VTur]

Чего только не придумают.
Закон Гесса относится к веществам, а электронная энергия к одной молекуле.

[ Post made via Android ]

[endlesslake]

Обычно это разложение для DFT и применяют. В нем используются энергии посчитанные для не антисимметричной и для не оптимизированной волновой функции сконструированной из волновых функций фрагментов. Насколько я знаю, данный конкретный метод реализован только в ADF.

[AlexKsen]

Т.е. DFT это сделать невозможно. А не подскажите тогда, как можно попробовать оценить вклад ионности и ковалентности!

[ Post made via Windows Smartphone ]

[VTur]

Т.е. DFT это сделать невозможно. А не подскажите тогда, как можно попробовать оценить вклад ионности и ковалентности!

[ Post made via Windows Smartphone ]

Никак нельзя. Тут только орбитали КШ, а они ортогональны. Хотя, долю ковалентности можно чисто формально посчитать по Чиословскому.

[AlexKsen]

VTur, а не подскажите, где посмотреть про это можно.

[ Post made via Windows Smartphone ]

[VTur]

Не знаю, насколько это Вам поможет. Посмотрите вот эти статьи

Миксон Ковалентное или ионное связывание в гексазамещенных этана.pdf

Чиословски Порядок ковалентных связей в топологической терии атомов в молекулах.pdf

Скажите, а что Вы называете "вклад ионности и ковалентности" в DFT.

[AlexKsen]

Спасибо за материал. Мне нужно определить, преимущественно к какому типу относится связь- к ионному или ковалентному.

[ Post made via Windows Smartphone ]

[VTur]

Ионный и ковалентный тип связи - это терминология метода валентных связей. В МОЛКАО или DFT таких связей и орбиталей нет. Там нет перекрывания орбиталей - они ортогональны. Но по смещению эл. плотности (критической точки на связывающем пути) что-то можно сказать.
В методе Чиословского Вы получите ковалентный порядок связи, но ионного получить никак нельзя. Таких орбиталей нет

[ Post made via Android ]

[Olion]

Для тех, кто хочет обсуждать функцию MO типа в VB терминах, придумана NBO/NRT. Посмотрите на приложения в авторской статье. Если может помочь, то метод реализован во многих квантовохимических программах (с отдельным ключом лицензии), как есть и внешний код.

Weinhold_NRT3.pdf

[VTur]

Там есть тоже тонкость. Если NBO довести до конца, то матрица коэффициентов ("матрица плотности" вместе с "матрицей порядков связей") диагональна.

[Yu/2]

Кроме NBO (NEDA), можно считать еще IQA.