Time Dependent Hartree-Fock

[M.Sh.]

Уважаемые коллеги! Мне на рецензию попала рукопись, где, кроме прочего, утверждается, что TDHF лучше, чем TDDFT воспроизводит энергии возбуждённых электронных состояний молекул. К своему стыду, я раньше не только не сталкивался, но даже и не слышал о TDHF. Не могли бы порекомендовать мне более-менее новые статьи, в которых бы обсуждался метод TDHF применительно к расчёту возбуждённых электронных состояний, его типичные ошибки, ограничения и т.д.

[Ferom]

На мой взгляд, если отбросить приставку TD, то спор перейдёт в разряд - Что лучше HF или DFT?

Тем не менее, в мануале к GAMESS про TDHF написано следующее:

Код: Выделить всё

$TDHF group    (relevant for SCFTYP=RHF if RUNTYP=TDHF)

    This group permits the analytic calculation of various static and/or frequency dependent polarizabilities, with an emphasis on important nonlinear optical (NLO) properties such as second and third harmonic generation.  The method is programmed only for closed shell wavefunctions, at the semi-empirical or ab initio level.

Чуть ниже даны ссылки:

Код: Выделить всё

References:
for static polarizabilities,
G.J.B.Hurst, M.Dupuis, E.Clementi   J.Chem.Phys.  89, 385-395(1988)
for dynamic polarizabilities,
S.P.Karna, M.Dupuis  J.Comput.Chem.  12, 487-504 (1991).
P.Korambath, H.A.Kurtz, in "Nonlinear Optical Materials", ACS Symposium Series 628, S.P.Karna and A.T.Yeates, Eds.pp 133-144, Washington DC, 1996.
Review: D.P.Shelton, J.E.Rice, Chem.Rev. 94, 3-29(1994).

[Гесс]

На мой взгляд, если отбросить приставку TD, то спор перейдёт в разряд - Что лучше HF или DFT?

Я боюсь что это несколько грубое приближение. Думаю надо бы узнать у народа занимающегося расчетом возбужденных состояний. Эт не я.

[M.Sh.]

1) Мануал к GAMESS я читал, но не нашёл там ни слова об "excited electronic states" или чего-либо похожего.
2) По поводу "На мой взгляд, если отбросить приставку TD, то спор перейдёт в разряд - Что лучше HF или DFT?" - не согласен.
3) Что касается самого TDHF, то за прошедшее время нашёл в литературе утверждения, что TDHF - это улучшенная версия CIS, так что в принципе, кое-что прояснилось. Тем не менее, если есть ссылки, поделитесь, пожалуйста.