Растворимость KMnO4

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Растворимость KMnO4

Сообщение himik » Пт янв 24, 2014 1:37 pm

Здравствуйте коллеги неорганики!
Есть необходимость провести окисление органического субстрата с помощью перманганата калия, но его растворимость в воде приводит к "ужасным" объемам реакционной смеси (около 15 л), что неприемлемо. В оригинальной методике используют перманганат натрия - но его нет на нашем складе((.
Собственно вопрос: а не будет ли способствовать растворению добавление в водный раствор перманганата калия гидроксида натрия???
И еще - как долго проживет перманганат калия в виде раствора в дистиллированной воде градусах так при 40 прежде чем "погибнет" от диспропорционирования?
Спасибо за конструктивные отзывы!
Последний раз редактировалось himik Пт янв 24, 2014 5:59 pm, всего редактировалось 1 раз.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23103
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение amik » Пт янв 24, 2014 2:00 pm

himik писал(а):Собственно вопрос: а не будет ли способствовать растворению добавление в водный раствор перманганата калия гидроксида натрия???
Практически нет :dontknow:
himik писал(а):И еще - как долго проживет перманганат калия в виде раствора в дистиллированной воде градусах так при 40 прежде чем "погибнет" от диспропорционирования?
Пару -тройку часов без проблем. В небольшом количестве из-за разложения образуется MnO2⋅nH2O, но это будут доли процента от исходного перманганата.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Любитель_Манниха » Пт янв 24, 2014 4:20 pm

Я так понимаю, что в холодной воде и при комнатной перманганат растворяется очень медленно, попробуйте растворять в горячей. По справочным данным растворимость не такая маленькая.

[ Post made via Android ] Изображение
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Iskander » Пт янв 24, 2014 4:42 pm

himik писал(а):И еще - как долго проживет перманганат калия в виде раствора в дистиллированной воде градусах так при 40 прежде чем "погибнет" от диспропорционирования?
Годы. Погибает он из-за примеси аммиака в основном. А так в дистилляте его можно кипятить без особых эффектов.

В синтез сухую марганцовку сыпать нельзя?

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Любитель_Манниха » Пт янв 24, 2014 4:58 pm

С сухим будет выход и воспроизводимость под вопросом - образующийся MnO2 будет закрывать поверхность непрореагировавшего перманганата.

[ Post made via Android ] Изображение
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23103
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение amik » Пт янв 24, 2014 5:31 pm

Iskander писал(а):Годы. Погибает он из-за примеси аммиака в основном. А так в дистилляте его можно кипятить без особых эффектов.
Значит мы о разных марганцовках говорим. За несколько дней хранения при комнатной температуре титрованные растворы марганцовки дают заметный бурый осадок диоксида на стенках. Без всякого аммиака и в закрытой колбе.
Можно стабилизировать подщелачиванием, но разложение растворов при хранении совершенно явственно проявляется и особенно на свету.
Если же речь идет о долях процента разложившегося вещества, как важно топикстартеру в синтетической работе, то на такие потери можно спокойно закрыть глаза.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение himik » Пт янв 24, 2014 5:50 pm

Любитель_Манниха писал(а):С сухим будет выход и воспроизводимость под вопросом - образующийся MnO2 будет закрывать поверхность непрореагировавшего перманганата.
с сухим совсем "не то", плавали - знаем... :) очень часто есть некий индукционный период который поймать в кипящей воде не совсем просто... если прозевать, то будет как пела Л.Гурченко "...фонтаны били золотые..." :?
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение stallker » Пт янв 24, 2014 6:04 pm

Обменной реакцией с перхлоратом натрия, его пиротехники на кухне варят.
Сократ мне друг, но истина дороже.

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Любитель_Манниха » Пт янв 24, 2014 6:10 pm

amik писал(а): За несколько дней хранения при комнатной температуре титрованные растворы марганцовки дают заметный бурый осадок диоксида на стенках. Без всякого аммиака и в закрытой колбе.
Да просто в процессе прикапывания в РС из воронки - на её стенках MnO2 откладывается. Даже из деионизированной воды (воронка была прикрыта, но свет в тяге был включён :)
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2700
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Droog_Andrey » Вс янв 26, 2014 2:03 am

А пущай твёрдый плавает. Будет расходоваться - будет растворяться, да и всё.
2^74207281-1 is prime!

MONSTA
Сообщения: 3372
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение MONSTA » Пн янв 27, 2014 11:56 am

stallker писал(а):Обменной реакцией с перхлоратом натрия, его пиротехники на кухне варят.
Гым, чего они тогда перхлорат аммония не берут? Или за сохранность кухни сильно опасаются? :lol:

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение stallker » Пн янв 27, 2014 2:46 pm

MONSTA писал(а):чего они тогда перхлорат аммония не берут?
В отношении гигроскопичности перхлорат аммония слабоват.

Растворимость калий марганцовокислый 6.36г при 20 С и 32г при 75 С в 100 г воды.
Калий хлорнокислый 0.75г при 0 С и 22.2г при 100 С.
Сократ мне друг, но истина дороже.

tixmir
Сообщения: 936
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение tixmir » Пт фев 07, 2014 12:53 pm

Ну если не лень, то можно осадить перманганат бария, а дальше с сульфатом натрия...

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 571
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Semenych » Пт фев 07, 2014 6:06 pm

Глянул в вики, пишут что растворимость перманганата натрия аж 90гр на 100мл воды (никогда бы не подумал) и если действительно геморой с большим объёмом реакц. массы, то я бы попробовал перевести марганцовку в натриевую соль через перхлорат натрия. Тем более что у него растворимость в воде большая, как по отношению к перхлорату калия, так и к перманганату натрия.
Ищите и обрящите.

chemister
Сообщения: 477
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение chemister » Вт апр 08, 2014 7:06 am

еще можно соль лития попробовать,
может соль тетраметиламмония будет растворима

MONSTA
Сообщения: 3372
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение MONSTA » Вт апр 08, 2014 8:50 am

tixmir писал(а):Ну если не лень, то можно осадить перманганат бария, а дальше с сульфатом натрия...
Гым, гым! Тогда уж осаждать манганат бария, кальция и т.п., его злостно подвергать диспропорционированию... Наверно, тут есть основа для вполне кондиционного синтеза, но я бы за такое в жизни бы не взялся!

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13067
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Гесс » Вт апр 08, 2014 12:50 pm

Меня только счас посетила мысль - а добавление краун-эфира на калий не спасет ли ситуацию?
Бред. Это ж для органики. Что то у меня вчера крыша ехала.
Последний раз редактировалось Гесс Ср апр 09, 2014 10:35 am, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение IB » Ср апр 09, 2014 10:00 am

Ув. ТС, органические субстраты в водном растворе обычно окисляются путём кипячения смеси. В таких условиях растворимость перманганата весьма существенная. Но добавлять твёрдый перманганат действительно не очень кошерно по ряду причин - часто работает, но иногда нет. Стоит поставить небольшой пробник с такой же высокой концентрацией и посмотреть. Если есть проблемы, то перманганат можно добавлять через экстрактор а-ля "Сокслет", и даже лучше если это будет не Сокслет, а крупнопористый фильтр с перманганатом, подвешенный под холодильником.

Аватара пользователя
dr_Strangelove
Сообщения: 1116
Зарегистрирован: Пн окт 18, 2004 9:17 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение dr_Strangelove » Пт апр 25, 2014 8:44 am

Растворимость перманганатов аналогична таковой перхлоратов. Так, NaMnO4 и NaClO4 растворимы как сахар, а KMnO4 и KClO4 растворимы почти одинаково плохо, и обменная реакция тут не пойдет.
Перманганат бария, емнип, растворим хорошо, и осадить его нереально.
В принципе можно рассмотреть разные способы получения NaMnO4 (окисление хлором гидроксида в щелочной среде, но будет примесь хлорида и хлората, анодное растворение Mn в щелочи, но будет много гемороя и примеси щелочи, но тривиального способа я не вижу (собственно по этой причине обычно получают плохо растворимую калиевую соль), и вам следует искать, где купить.
Как альтернатива - через тоже продажный перманганат бария или (хуже) кальция.
Коммунистов упрекают, будто они хотят отменить отечество, национальность. Рабочие не имеют отечества. У них нельзя отнять то, чего у них нет.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 920
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Растворимость KMnO4

Сообщение Masterboy » Вс май 04, 2014 7:35 am

Добрый день, коллеги!
В одной из работ, для реакции Вагнера этот вопрос решался путем прибавления магния сульфата, если это поможет основателю темы:
Hoch; Klayman; Lin; Dobek; Lambros; Scovill
2-Acetylpyridine thiosemicarbazones XI: 2-(α-hydroxyacetyl)pyridine thiosemicarbazones as antimalarial and antibacterial agents
Journal of Pharmaceutical Sciences; vol. 73; nb. 12; (1984); p. 1763 - 1767
Different Dreams

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей