Пройдет ли реакция Виттига?

[MVS]

Уважаемые органики! Как думаете - пройдет ли такой вариант реакции Виттига и какие условия оптимальны?

[SkydiVAR]

А зачем диметилацеталь? С ДМФ должна пойти.

[deren]

Была работа в Organic Letters 80-их годов с карбонатом калия илид а затем с альдегидом.

[MVS]

Ну у меня не альдегид, амид все-таки. А диметилацеталь типа активнее должен быть, хотя, и не во всех случаях. Теоретически должно пойти - это я и сам из общих соображений понимаю. Просто думал найдется тот, кто прямо такое проделывал и может поделится опытом (ну какие подводные камни и т.д.).

[anatoliy]

Я где-то натыкался на реакцию -СН3 при ароматике с ацеталем диметилформамида. В поисковике выскочило, но почему-то не "пробрало". Наверное китайцы или индусы в авторах были.

[Serty]

Я где-то натыкался на реакцию -СН3 при ароматике с ацеталем диметилформамида. В поисковике выскочило, но почему-то не "пробрало". Наверное китайцы или индусы в авторах были.

На пара- или орто-нитротолуоле точно идет. На гетероциклах всяких тоже неплохо. А вот на простом толуоле это вряд ли

[MVS]

Лучше всего идет на ТНТ, на ДНТ уже хуже, а уж с мононитротолуолами приходится в автоклаве запирать). Просто с толуолом не прокатит, потому и хочу взять илид Виттига.

[chemist]

А диметилацеталь типа активнее должен быть

С чего бы это, если механизм реакции Виттига включает присоединение аниона к карбонильной группе, которой в ацетале-то и нет . И вообще, попробуйте уравнять нарисованную Вами реакцию, увидите, что чего-то в супе не хватает

[MVS]

Ну у ацеталей поляризуемость лучше, для кислотно-катализируемых реакций это существенно, в данном случае - не знаю. А чего не хватает? Основание имеете в виду? Так это как бы само собой... Лучше посоветуйте конкретно по условиям (растворитель, основание и прочее), в теории то все сильны))

[tixmir]

Тут можно посоветовать, бензальдегид ( реакция Дарзана) -->окись этилового эфира коричной кислоты. (серная кислота)--> 2-фенилацетальдегид( диметиламин)--> сабж
или через бензилмагний хлорид и тот же дмфа.
и нафиг виттига с амидом

[ChemNavigator]

А чего не хватает? Основание имеете в виду?

В обычной реакции Виттига Ph3P забирает кислород с альдегида/кетона и уходит в виде Ph₃P=O. В данном случае, если кислород отбирается у OMe-группы, то куда девается метил? Значит, или Ph₃P должен уходить в виде катиона Ph₃P⁺-OMe, или "лишний" метил должен что-то проалкилировать.

[MVS]

В обычной реакции Виттига Ph3P забирает кислород с альдегида/кетона и уходит в виде Ph₃P=O. В данном случае, если кислород отбирается у OMe-группы, то куда девается метил? Значит, или Ph₃P должен уходить в виде катиона Ph₃P⁺-OMe, или "лишний" метил должен что-то проалкилировать.

Уходит диметиловый эфир, очевидно.

[MVS]

Тут можно посоветовать, бензальдегид ( реакция Дарзана) -->окись этилового эфира коричной кислоты. (серная кислота)--> 2-фенилацетальдегид( диметиламин)--> сабж
или через бензилмагний хлорид и тот же дмфа.
и нафиг виттига с амидом

Через илид короче цепочка (и препаративно явно проще). И скорее всего менее чувствительна к вариации заместителей в бензольном кольце (или гетероциклическом).

[Nickolas]

Дык может попробовать просто взгреть исходники в ДМФА и последить за цветом? Продукт красный должен быть.

А нет, бесцветный.

[Phobos]

А откуда вообще инфа, что ацетали реагируют с реагентами Виттига? Классический карбанион, ацеталь должна быть вполне устойчива. ЕМНИП, в книге Т. Грин об этом говорится.

[maks]

+1
вопрос тот же
когда меня учили Виттигу всегда говорили про альдегиды и кетоны , а что диметилформамид тоже может свей хилой резонансною карбонильною группою реагировать с илидами ? при каких условиях ? и если да , то диметил ацетамид тоже реагирует ?
и еще о чем речь когда сравнивается ряд ТНТ, ДНТ,Нитротолуол ?
они что при каких то условиях реагируют с карбонилами ?
сенк ин адванс

[Nickolas]

и еще о чем речь когда сравнивается ряд ТНТ, ДНТ,Нитротолуол ?
они что при каких то условиях реагируют с карбонилами ?

http://en.wikipedia.org/wiki/Leimgruber ... _synthesis
http://en.wikipedia.org/wiki/Reissert_indole_synthesis

[Nickolas]

Классический карбанион, ацеталь должна быть вполне устойчива.

Ацеталь специфическая.

[maks]

о как, интересно, большое спасибо за инфу ,коллега

[tixmir]

Тут можно посоветовать, бензальдегид ( реакция Дарзана) -->окись этилового эфира коричной кислоты. (серная кислота)--> 2-фенилацетальдегид( диметиламин)--> сабж
или через бензилмагний хлорид и тот же дмфа.
и нафиг виттига с амидом

Через илид короче цепочка (и препаративно явно проще). И скорее всего менее чувствительна к вариации заместителей в бензольном кольце (или гетероциклическом).

Оно-то может и проще, если пойдет Лично я впервые вижу пример реакции илида виттига с амидом, и если честно мне 6 чувство подсказывает, что дмфдма ничем не лучше. Остается одно,проверить. ведь в химии, как и в сексе, эксперимент приветствуется.
Зато крутую статью можно будет написать про расширение границ реакции виттига.
зы
Реакция дмфдма с кислыми метильными группами известна, собственно только для этого дмфдиа обычно и применяется.