Органическая химия. Ароматические углеводороды

[qwerty_2011]

Следующие задания:
1. Написать уравнения реакций
а) сульфирование толуола, б) бромирование 4-бромбензойной кислоты в) нитрование метокситолуола г) алкилирование бензола этиленом д) окисление 4-нитропропилбензола (KMnO4) е) фенилацителен + Ag(NH3)2OH
2. нитрование бензойной кислоты
3. из хлорбензола получить м-бромбензойную кислоту
из бензола получить 2-хлор-2(4-сульфенил) бутан
4. углеводород С9H12 при окислении образует бензол трикарбоновую кислоту, а при бромировании в присутствии FeBr3 - одно монопроизводное. предположите структурную формулу углеводорода

Мои решения
1.
а) получились орто- и пара- толуол сульфокислоты и вода
б) может быть бром пойдет в орто положение от COOH группы?
в) получились что NO2 присоединилось в орто и мета( по отношению к CH3) положения, т.е 2 продукта
г) получился этилбензол
д)
е) получилось что в фенилацителене в С---СH, H(+) заменяется на OH(-) и получается Ag+ NH3+H2O+ вот эта вот замещенная штука
2.получилась мета-нитробензойная кислота, вопрос такой атака пойдет в оба метаположения или достаточно на 1 остановится
3. вообще никаких мыслей как это стряпать
4. предполагаю что это 1,3,5-три метил бензол

помогите пожалуйста

[Piston]

1. а) верно; б) у Вас два заместителя СООН - мета-ориентант и Br-орто-пара-орментант и они расположены в пара-положении др. к др. следовательно их ориентация совпадает и бром пойдет в орто-положение к Br и оно же мета-положение к СООН; в) что имеется в виду метокситолуол он может быть орто-, мета-, пара-метокситолуол (надо иметь в виду, что СН3О группа является также как и СН3 группа орто-пара-ориентантом, но ее влияние будет большим и она в будет определять куда встанет NO2; г) верно (в присутствии кислотного катализатора, например, AlCl3); д) получится 4-нитробензойная кислота (СН3 окислится до СООН); е) получится фенилацетиленид серебра который скорее всего выпадет в белый осадок (смотри тему ацетиленовые углеводороды).
2. в бензойной кислоте бензольное кольцо обеднено электронной плотностью (хотя не так сильно конечно как в нитробензоле но всё же) и следовательно склонность к реакциям электрофильного ароматического замещения будет меньше чем у бензола, поэтому скорее всего образуется 3-нитробензойная кислота как единственный продукт (введение нитрогруппы в молекулу бензойной кислоты еще в большей степени снижает реакционную способность субстрата по отношению к этим реакциям).
3. Ну теоретически можно бром заместить на CN, это бело пробромировать и гидролизнуть до кислоты. 2-хлор-2(4-сульфенил) бутан - что это? напишите структурную формулу.
4. верно (он же мезитилен).

[qwerty_2011]

в) что имеется в виду метокситолуол он может быть орто-, мета-, пара-метокситолуол (надо иметь в виду, что СН3О группа является также как и СН3 группа орто-пара-ориентантом, но ее влияние будет большим и она в будет определять куда встанет NO2.

В задании не указано, я предполагаю что можно взять любой. Если я возьму орто метокситолуол , то NO2 встанет в 2 положения? (в мета по отношению к CH3)

[qwerty_2011]

д) получится 4-нитробензойная кислота (СН3 окислится до СООН); е) получится фенилацетиленид серебра который скорее всего выпадет в белый осадок (смотри тему ацетиленовые углеводороды).

Фенил ацитленид серебра это C6H5-C(тройная связь)С-Ag ?

[qwerty_2011]

2-хлор-2(4-сульфенил) бутан - что это? напишите структурную формулу.

Извеняюсь((
неправильно написала

fCF3NOeGCtI.jpg

[Piston]

Про метокситолуолы: если вы возьмете орто-изомер, то получится смесь двух продуктов 2-метокси-3-нитротолуол (атака в орто-положение по отношению к СН3О, оно же мета-положение к СН3 - я уже говорил, что влияние СН3О на атаку будет определяющим) и 2-метокси-5-нитротолуол (атака в пара-положение по отношению к СН3О, оно же второе мета-положение к СН3); если мета-изомер, то получится смесь трех продуктов из-за атаки NO2 в два орто- (3-метокси-2-нитротолуол, 3-метоки-4-нитротолуол) и одно пара-положение (3-метокси-6-нитротолуол) к СН3О; если пара-изомер, то образуется единственный продукт атаки в орто-положение (молекула симметрична) а именно 4-метокси-3-нитротолуол.
Про фенилацетиленид серебра: да это правильная формула (реакции замещения водорода в терминальных алкинах на металл).
Про 2-хлор-2-(4-сульфофенил)бутан: если я правильно понял о чем идет речь то пока пришло на ум - бензол с бутином-2 в присутствии кислотного катализатора -----2-фенилбутен-2, его просульфировать (хотя реакция может пойти по двойной связи) отделить пара-изомер и образующийся продукт в реакцию с НСl по правилу Марковникова. Но это так что быстро в голову пришло.

[Piston]

У приведенной стратегии синтеза есть несколько минусов: сульфирование может пойти и по двойной связи в стирольном фрагменте, а также при гидрохлорирование по Марковникову может быть фокус при стабилизации третичного карбокатиона если учесть, что в пара-положении бензольного кольца находится электроноакцепторная сульфогруппа, потому может быть более рационально: алкилирование бензола бутеном-2 с образованием 2-фенилбутана, его сульфирование с отделением пара-изомера (образованию орто-изомера препятствует стерический фактор), хлорирование (тут главное расчитать чтобы встал один атом хлора) 2-(4-сульфофенил)бутана в радикальных условиях (при облучении) по бензильному атому углерода с образованием целевого продукта.

[qwerty_2011]

Спасибо огромное